进行 了测定分析 ，通过测定得到最低检 出浓度 为：０．３９－１．７６￣ｇ／ｋｇ；加 标回收率 为：６９．８％－１１０．２％；ＲＳＤ为：３．１％－１０
％。本实验分析时间短 ，操作简单 ，灵敏度及测定结果较为满意。
关键词 ：挥发性有机物 ，顶空进样 系统 ，气相色谱 ，质谱
中图 分 类 号 ：Ｘ８３３
２０１１年 ３月
分析 测 试 （３６－４０）
环 境 研 究 与 监测
第 ２４卷
顶空一气相色谱／质谱 法测定土壤 中挥发性有机物
钕 鼍
（鞍山市环境监测中心站 辽宁 鞍 山 １１４０００）
摘 要 ：本方法采用静态顶空进样技术对土壤样品进行处理 ，利用气相色谱质谱联用对土壤中挥发性有 机物 （３７种 ）
挥发性有机物混合标 准样品 （３７种 ）：１００
ｍＬ和 １０￣ｇ／ｍＬ ＶＯＣｓ混标 ，溶剂为甲醇。３７种挥发
性有 机物 （ＶＯＣｓ）包括 ：ｌ，１一二氯 乙烯 、二氯 甲烷 、
反一１，２一二氯乙烯、１，１一二氯乙烷、顺一１，２一二氯乙烯 、
氯 乙烯 、氯仿 、ｌ，ｌ，ｌ一三氯乙烷 、四氯化碳 、１，２一二氯
由于石油化 工生 产肆意 排放 的污 染物 、污水 和 垃 圾处理 不 当 、人体 排泄物 、工业废气 、汽车尾 气 、光 化学污染等因素 ，致使土壤中存积了微量的挥发性 有 机 化 合 物 （ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＶＯＣｓ）。 ＶＯＣｓ组成复杂 ，含量甚微 ，但其中许多物质有致 癌 、致畸、致突变性 ，对生态环境系统和人类健康产 生严重 的影 响【１］。目前 ，测 定这些 物质需要 采用 液一 液萃取翊、吹扫捕集［３１和固相微萃取［４１等技术 ，操作 比 较繁琐 ，分析时间较长。本实验研究并建立了顶空一 气相色谱质谱法测定土壤中多种常见挥发性有机物 的分析方法 ，对其检出浓度 ，加标回收率和精密度进 行 了研究 ，此方法大大缩了短分析时间，并得到了较 为 满意 的结果 。
将 已称重 的 ２２ ｍＬ顶 空瓶 带 到 现 场 ，采 集 土 壤 表层 ２－３ｃｍ的土壤样品（约 ２ｇ），轻轻放人瓶 内，不 要搅动土样 ，一部分样品瓶加 １０ｍＬ基质修正液后 ， 加入 内标 物立 即封 盖 ，作 为样 品空 白 ；另一部 分样 品 瓶加 １０ｍＬ基 质 修 正液 ，再 依 次 加入 ＶＯＣｓ混标 、内 标 物质 、替代 物质 ，立 即封盖 。将样 品瓶 带 回实验 室 ， 进行震荡 ，放入顶空装置 ，等待分析。
收稿 日期 ：２０１１－０１—１０ 作者简介 ：钟岩 ，女 ，现从事环境 监测分析工作 。
１ 方 法原理
在恒 温 的密 闭顶空 瓶 中 ，水 样 中的挥发性有 机 物在 气 、液两相 分 配 ，达 到平 衡 ，取 液上 气相 样 品进 行 ＧＣ—ＭＳ分析 。
２ 材 料与方 法
２．１ 仪 器
钟岩 ：顶空一气相色谱，质谱法测定土壤 中挥发性有机物
３７
苯、乙苯 、间一二 甲苯 、对一二 甲苯，邻一二 甲苯、苯乙 烯 、１，３，５一三 甲基 苯 、１，２，４一三 甲基 苯 、ｌ，３一二 氯 苯 、 １。４一二氯苯 、ｌ，２一二氯苯 。
内标 物质 （ＩＳ）：２５０ ｔＬｇ／ｍＬ氟苯 、氯苯－ｄ５和 １。４一二氯苯一ｄ４的混标 ，溶剂为甲醇。
顶 空 进 样 系 统 （美 国 ＰＥ），ＧＣ （７８９０Ａ）一ＭＳ
（５９７５Ｃ）（美 国安捷伦 ）。
’
２．２ 试 剂
空 白试剂水 ：二 次蒸馏水 或通过 超纯水制 备仪
制备的无有机物水 。
甲醇（ｃｎ，ＯＨ），色谱纯。
氯化钠（ＮａＣ１），优级纯 ，４００￣Ｃ下纯化 ４ｈ。
磷 酸（Ｈ３ＰＯ ），优 级纯 。
乙烷 、三 氯 乙烯 、ｌ，２一二 氯丙 烷 、溴 二氯 甲烷 、ｌ，ｌ，２一
三 氯 乙烷 、四氯 乙烯 、二 溴一氯 甲烷 、ｌ，２一二溴 乙烷 、
１，１，１，２一四氯乙烷 、溴仿 、１，１，２，２一四氯乙烷 、１，２，３一三
氯丙烷 、萘 、六氯丁二烯、１，２，４一三氯苯 、苯、甲苯、氯
第 ｌ期
文 献标 识 码 ：Ａ
文 章 编 号 ：（Ｃ）ｌ１０４５（２０１１）０１—３６－０５
挥 发性 有 机化 合物 （ＶＯＣ）多 指沸 点在 ５０％～ ２５０￣Ｃ的化合物 ，按其化学结构的不同 ，可以进一步 分 为八 类 ：烷类 、芳 烃 、烯类 、卤烃 类 、酯 类 、醛类 、酮 类 和其他 。研究 表 明 ，挥发性 有机物 能引起 机体免疫 水 平失调 ，影 响 中枢 神经系统 功能 ，出现头晕 、头痛 、 嗜睡、无力 、胸闷等 自觉症状 ；还可能影响消化 系统 ， 出现食欲 不振 、恶心 等 ，严重 时可损伤 肝脏 和造血 系 统 ，出现变 态反应 等 。
２．４ 试 验 方 法
２．４．１ 顶 空进样 系 统条件 顶 空平 衡 温度 为 ８５￣Ｅ，传 输 线温 度 ｌｌ０℃，进
样 针温度 ９５℃。顶空 瓶恒 温时 间 ３０ ｍｉｎ，压 力化平 衡 时 间 １ ｍｉｎ，进 样 时 间 ０．２ ｍｉｎ，拨 针 时 间 ０．４ ｍｉｎ。
载气 压力 为 ２３ ｐｓｉ。 ２．４．２ 气相色谱条件
细管色谱柱 ：ＤＢ一６２４，６０ ｍｍｘ０．２５ ｍｍ ＩＤ，膜厚 １．４ ｍ。柱 温 ：４０ ａＩ＝（２ ｍｉｎ） ８℃／ｍｉｎ ９０℃ （４
ｍｉｎ） ６￣Ｃ／ｍｉｎ－－－￣２００＊Ｃ（１５ ｍｉｎ）。进馊 般样 口温一 ～ 度 ：一２ ５０ 一 一
℃。接 口温度：２３０℃。柱流速 ：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ。载气为 高纯氦气 ，纯度 ≥９９．９９９％，流速为 １８ ｍＬ／ｍｉｎ，隔垫 吹扫量为 ３ ｍＬ／ｍｉｎ。分流 比：５：１。 ２．４．３ 质谱条件
替代物质（Ｓｕｒｒ）：２５０￣ｇ／ｍＬ ４一溴氟苯 和甲苯一 ｄ８，溶剂 为 甲醇 。
基质修正液 ：用磷酸滴到 ５００ｍＬ空 白试剂水 中 ，至 ｐｈｉ２，再加入 １８ｏｇ氯化钠 ，溶解混匀即可 ， 用空 白试验证 明此修正液未被污染 ，在 ４０Ｃ下远离 有机物 环境 中密封 保存 。 ２．３ 土壤 采样