阳极： 1 Cd e 1 Cd2
2
2
阴极：Ag+ + e = Ag
电池反应：1 Cd Ag 1 Cd2 Ag
2
2
E Ag+/Ag Cd2+/Cd
1

(
Ag+
/Ag

0.0592
lg[Ag
])

( C d2+ / C d

0.0592
lg[Cd2
]2
1. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )。
A. 迁移电流
B. 充电电流
C. 极大现象
D. 氧波
2. 测量过程中，需要将待测溶液保持在静止状态
的电化学分析方法是( )。
A. 电位分析
B. 库仑滴定
C. 恒电位电解
D. 极谱分析
3. 极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，合适
的除氧方法是（ ）。
A. 加入铁粉

0.0592 2lg来自[Cd2 ] [Ag ]2
0.0592 0.010 (0.799 (0.403)) 2 lg (0.50)2 1.24 V
结论：电池的电动势与电池反应的写法无关 (3)
)
1

(
Ag+
/Ag


Cd2+
/Cd
)

0.0592
lg
[Cd2 [Ag
]2 ]
1
(0.799 (0.403)) 0.0592lg 0.0102 1.24 V 0.50
2) 将电池反应写成2个电子转移
阳 极 ：Cd 2 e Cd 2
阴极：2Ag+ + 2e = 2Ag
阴极：Cu2+ + 2e = Cu
总反应（电池反应）：
Ag Ac 1 Cu2 AgAc 1 Cu
2
2
2) Ag Ac 1 Cu2 AgAc 1 Cu
2
2
E Cu2+ / Cu
Ag+ /Ag
298K时，RT ln 0.0592lg
1
F

( C u 2+
/C u

0.0592lg[C u2
]2
)

( Ag + /Ag

0.0592lg[Ag

])
∵AgAc = Ag+ + Ac- Ksp=[Ag+][Ac-]
E

( Cu2+
/Cu

0.0592lg[Cu2
1
]2
)

( Ag+ /Ag

0.0592lg
Ksp [Ac
) ]
0.372 0.337 0.0592 lg(0.100) (0.799 0.0592lg Ksp )
B. 通氮气
C. 加入亚硫酸钠
D. 通二氧化碳
4. 在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后， 极谱分析中的极限电流是指（ ）。
A. 残余电流和扩散电流 B. 残余电流和迁移电流 C. 扩散电流和迁移电流 D. 残余电流、迁移电流和扩散电流
5. 单扫描极谱常使用三电极系统，这是为了 （ ）。
Ａ. 有效地减少iR电位降的影响 Ｂ. 消除充电电流的干扰 Ｃ. 增加极化电压的稳定性 Ｄ. 提高方法的灵敏度
测铜中的铅：叠波干扰？ 无。前波干扰？ 有。
测铝中的铅：叠波干扰？无。前波干扰？无。
结论：测铝中的铅更容易
练习题
1. 当电池处于平衡状态时，电池的电动势等于 A 两个电极电位之差 B零 C 不确定
2. IUPAC规定标准氢电极的电位为 A 1.0000 V B 0.0000 V C 未规定，应由实验室确定
6. 在酸性介质中，Cu2+的半波电位约为0V，Pb2+ 的半波电位约为-0.4V，Al3+的半波电位在氢波之 后。试问：用极谱法测定铜中微量的铅和铝中的 微量铅时，何者容易？为什么？ 解： 在酸性溶液中，氢在DEM上的 < -1.3V (vs·SCE)
在滴汞电极上还原的顺序：Cu2+, Pb2+, H+, Al3+
3. 电池 (298K)
Ag|AgAc|Cu(Ac)2 (0. 100mol·L-1) |Cu
的电动势为-0.372V
，
Cu2 / Cu
为0.337V,
Ag / Ag
为 0.799V。
1) 写出电池 的电极反应和总反应； 2) 计算乙酸银AgAc的Ksp。
解：1) 阳极：Ag + Ac- -e = AgAc
2
0.200
Ksp=1.9×10-3
4. 试从电池(298K)
Cd|Cd2+ (0.010mol·L-1)¦¦Ag+ (0.50mol·L-1)|Ag
说明电池的电动势与电池反应写法的关系
已
知
：

Ag
/Ag

0.799 V;
Cd2 /Cd

0.403 V
解：
1) 将电池反应写成只有一个电子转移
电 池 反 应 ：Cd 2 Ag Cd 2 2 Ag
E Ag+/Ag Cd2+/Cd

(
A
g+
/
A
g

0.0592 2
lg[Ag
]2
)

( C d2+ / C d

0.0592 2
lg[Cd2
])

(
A
g+
/
A
g

) C d2+ / C d