例题
Co
3
/ Co
2
解：
此时Co 3 和Co 2的浓度为： ceq (Co )
3 3
ceq {[Co( NH 3 ) 6 ] } K 稳 [ceq ( NH 3 )]6
3
, 当ceq {Co( NH 3 ) 6 ]3 } ceq ( NH 3 ) 1m ol/ L时






0.0592 1 E ( Ag / Ag ) lg 1 K稳
0.0592 8 0.7996 lg（9.1 10 ） 1
0.3828 （v）
由此例可以看出，当Ag+形成配离子后，E{[Ag(NH ) ]/Ag} 3 2
< E(Ag+/Ag) 相应电对的EΘ值由0.7996V降为
m m
推广到一般情况： [ MLa ]

n m
n
ne [ MLa ]

n
E {[ MLa ] /[ MLa ] } E ( M
/M
m
（MLa ） 0.0592 K 稳 ) lg n nm K稳 （MLa ）
带入能斯特方程： 0.0592 ceq {[ Ag ( NH 3 ) 2 ] } E（Ag / Ag） E（Ag / Ag） lg 2 1 K 稳 [ceq ( NH 3 )]



为 [Ag(NH 3 ) 2 ] / A
E {[ Ag ( NH 3 ) 2 ] / Ag} E ( Ag / Ag )
能力。
1、金属离子及其单质组成的电对
例题
已知298K时，E ( Ag / Ag) 0.7996 v, [ Ag( NH 3 ) 2 ] 的K




稳
1.1 10 ，
7
计算[ Ag( NH 3 ) 2 ] e Ag 2 NH 3的E


解： [ Ag( NH 3 ) 2 ] e Ag 2 NH 3可表达为： Ag e Ag 此时ceq [ Ag( NH 3 ) 2 ] ceq ( NH 3 ) 0.1m ol/ L
配位平衡与氧化还原平 衡
复习回顾
0.0592 [c(OX )] EE lg b n [c( RED)]

a
K稳
c eq [Cu ( NH 3 ) 4 ] c eq （Cu
2
4

)ceq ( NH 3 )
配合物的形成可使溶液中溶液中金属离
子的浓度降低，导致氧化还原电对的电极 电势发生变化，进而改变离子的氧化还原
[ Ag( NH 3 ) 4 ] 0.3828v，所以Ag在氨水里更容易氧化为
推广到一般情况： [ MLa ]
E {[ MLa ]

na
ne M aL

n

na
/ M } E (M
0.0592 1 /M) lg n K稳
小结：
当金属离子及其单质组成电对时， 氧化型Mn+ 可与配体形成配位化合物（配离子），Mn+浓度降 低，导致其电极电势降低。所形成的配离子越稳定 （K稳 越大），则电对的电极电势值越小，配离子 比相应的金属离子的氧化能力低。
0.0592 根据能斯特方程：E（Ag / Ag） E ( Ag / Ag ) lg c( Ag ) 1 8 ceq {[ Ag ( NH 3 ) 2 ] } 根据解离平衡：c eq( Ag ) K 稳 [ceq ( NH 3 )]2








1 9.110 m K稳
1 1 2 ceq (Co ) ，同理：ceq (Co ) K稳 K稳
带入能斯特方程： E [Co( NH 3 ) 6 ] /[Co( NH 3 ) 6 ]
E (Co 0.14v

3

3
2
E (Co / CO )
3
3
2
/ CO
2
K稳 （Co ） 0.0592 ) lg 2 1 K稳 （Co ）