第一章习题1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。

2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。

（1）HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3）COOHNO 2和COOHHO（4）H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3.比较碱性。

H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和比较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？C C C C OAB6.在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？7.解释酸性大小。

COOH<COOH(1)COOH COOH(2)OH>8.为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。

9.下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv10.比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。

11.为什么胺的碱性大于酰胺？12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～RCOOH>RCONH 2。

13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？14.排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。

NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15.五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章习题1.2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋亮度？2.(R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3.请根据下述现象，为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)水解反应速度在水中比在重水中快1.9倍．(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含18O．(4)若在D2O中进行水解，只在乙醛中出现一个D．第4章习题1.完成下列反应。

(1)(CH3)2CHCH2CH2Cl2( )(2) (CH3)3N + CH3CHCH2CH3( )∆( )(3)NHC2H5过量CH3I( )( )(H3C)2N OC2H5OH-∆( )(4) 2CH3I + Na2S( )(5) ClCH=CHCH2Cl + CH3COONa( )(6) 2CH3I + NaOOCCOONa( )(7) CH3CSSNa + CH3( )2.卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为S N1，试推测溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-溴-2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。

3.按S N1历程排列下列化合物的相对反应活性。

（1）苄溴、α-溴乙苯、β-溴乙苯(2)BrBrBr4.按S N2历程排列下列化合物的相对反应活性。

（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-溴-2-甲基丙烷（2）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH3（3）CH3CH2Br、CH3CH2Cl、CH3CH2I5.比较下列各组亲核试剂的亲核性大小。

（1）在质子性溶剂中：I-、Br-、Cl-、F-（2）在非质子性偶极溶剂如DMF和DMSO中：I-、Br-、Cl-、F- （3）CH3CH2-、(CH3)2N-、CH3O-、Cl-（4）CH3O-、C2H5O-、(CH3)2CHO-、(CH3)3CO-6.写出下列每组反应最可能发生的反应式并指明其历程。

(1) C2H5I + CH3O-CH3OH?(2) CH3Cl + KCN CH3OH?(3) CH2=CHCH2Br + CH3COONa?(4) PhCH2Br + OH-H2O?(5) CH3CCl2 + OH-H2O?7.解释下列反应结果。

(1) (CH3)2CHCHBrCH3 + Ag+252(CH3)2CHCHOC2H53+ (CH3)2C(OH)CH2CH3(2) (CH3)3CCH2Br + Ag+25H2O(CH3)2C(OH)C2H5+ (CH3)2C(OC2H5)CH2CH3+(CH3)2C=CHCH3CH2Br-2CH2OH+(3)8.二战期间德国法西斯使用的战场毒气ClCH2CH2SCH2CH2Cl是一种极活泼的烷基化试剂，与人体接触后使人体蛋白质迅速发生烷基化，从而中毒死亡。

用碱水对其处理消毒时，发现水解速度与OH-浓度无关，但随Cl-浓度增大而减慢。

试提出一个可能的历程解释这一现象。

9.S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。

10.写出新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反应历程。

11.写出形成下列产物的历程。

CHClCH3Ag+2CH3OH+CH(OH)CH3+ CH3CH=CHCH2CH2OH12.以苯、甲苯以及四碳以内的有机原料合成下列化合物。

(1)(2)(3) CH 3CH=CHCH=CH 2(4) PhCH=CHCH 313.用化学方法区别CH 3CH 2CCl=CH 2、CH 3CHClCH=CH 2和ClCH 2CH 2CH=CH 2。

14.化合物A 与Br 2/CCl 4溶液作用可生成一种三溴化合物B ，A 容易与NaOH 水溶液作用，生成互为异构体的醇C 和D ，A 与KOH/C 2H 5OH 作用可生成一种共轭二烯E ，将E 臭氧化分解可得一分子乙二醛和4-氧代戊醛。

试推导A 、B 、C 、D 和E 的结构。

15.用丙二酸酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。

CH 2OH(1)OH (2)HOOCCOOHCOOH NH 2CH 2OHCOOH COOH(3)(4)COOH(5)16.用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。

(1) CH 3COCH 2CH 2COPh(2)COCH 3(3)OO (4)CH 3O(5)第七章习题1.写出下列反应的主产物。

(1)CH 2+ NBS ?(2)H 2CCH COOH + HI?(3)C C HH 3CCH 3H(4)(CH 3)2C CH 2+ PhSCl??+ HOCl 2.完成下列反应。

RCH 2CH 2??2)Zn, H 2O?4.完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。

CH 2CH COOH+ HCl?(2)CH 2CH CF 3+ HCl ?(3)CH 2CH 3)3+ HCl ?(CH 3)2C CH OEt + HCl ?(4)(5)CH 3COCl +CH 2CH 2?3(6)(CH 3)3CCl +CH 2CH 2?3(7)CH 3OCH 2Cl +CH 2CH 2?3CH 3CH 2CH CH (8)?AlCl (9)CH 3CH 2CH CH ?500~7000C CH 3CH 2CHCH ?(10)3.把下列各组烯烃按与HOCl 加成的活性大小排列成序。

（1）乙烯、丙烯、2-丁烯 （2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯 （3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯 （6）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯 5.写出下列产物的立体结构。

C CH HC CH 2(1)+ Br CCl 4C CH 25CH 2+ Br 2hv(2)(3)C H 3C H C CHC CCH 33(4)Br CH 3CH 2+ HBr(5)+ CCl 2?????6.写出下列反应可能的历程。

(2)(5)CH 2CHCH(CH 3)2+ HBr 3CHBrCH(CH 3)2 + CH 3CH 2CBr(CH 3)2(1)CH 2CHC(CH 3)3+ HBr3CHBrC(CH 3)3 + CH 3CH(CH 3)CBr(CH 3)2(3)2(CH 3)2CCH 2+(CH 3)3CCH C(CH 3)2+(CH 3)3CCH 2CCH 2CH 3(4)CH 2=CH 2 + Br 2NaCl 2BrCH 2CH 2Br + BrCH 2CH 2OH + BrCH 2CH 2ClCH 2=CH-CH=CH 2 + Cl 23CH 3OCH 2CH=CHCH 2Cl + CH 2=CHCH(OCH 3)CH 2Cl(6)CH 3CH=CH 2H +2CH 3CH 3OH7.完成下列转变。

(1)CH 3CH=CH 22Ca(OH)( )( )(2)CH HBr过氧化物( )-4(3)CH 3CH=CH 2BrCH 2CHBrCH 2Cl( )(4)CH 2CH 3500CHBr 过氧化物( )(5)H 3C+ Br 2H O( )(构象式）(6)CH 3CH 2CH=CH 2Br 500CC 2H 5ONa ( )C 2H 5OH(7)CH 3(1) B 2H 622-CrO ( )( )CHCH 2RCOOOH2( )( )(8)(9)CH 3C CH + CH 3CH 2MgBr33( )( )( )(10)(1) O 3(2) Zn/H 2O第八章习题1.完成下列反应。

(1)O( )+ (C 6H 5)3P=C(CH 3)2( )(2)OHCH 2CHO+ (C 6H 5)3P=CHCH(CH 3)2CH 2(CO 2Et)2(1) C H ONa 25( )(1) C 2H 5ONa 3( )-+(3) ∆( )(3)(4) CH 3COCH 2CO 2Et(1) C H ONa (2) n-C 4H 9Br( )+(3) ∆( )(5) CH 3COOEt(1) PhMgBr 3( )(6) CH 3CH 2COOH + NH ∆25( )(7) (CH 3)2CO HCN -( )2HCl ( )∆(8)COOEtCOOEt25(1) C 2H 5ONa 3( )( )COCH 3COCH 3(9)2( )(10)CO 2Et CO 2Et(1) C H ONa +( )O+ CH 2(CO 2Et)225( )(1) C H ONa 22( )(11)2.将下列化合物按其亲核加成的活性顺序排列。