汞的分析方法综述
当前环境污染中汞是主要有害元素。
汞的污染分有机汞和无机汞两类,无机汞毒性较小,由呼吸道进入人体;有机汞通过生物界复杂的食物链富集数百至数千万倍,由消化道进入人本。
目前国家“污水综合排放标准”汞小于0.05mg/L,国家“大气污染物综合排放标准”汞小于0.015mg/m3(烟囱高度15~60m),国家“工业企业设计卫生标准”居住区大气中含汞小于0.0003mg/m3(日平均量)。
一、汞的常见化合物及其性质
汞有一价和二价化合物,多数汞的盐类都有结晶水。
汞在稀盐酸和稀硫酸中完全不反应,但易溶于硝酸生成硝酸汞,硝酸汞易溶于水。
汞与硫磺粉研磨形成硫化汞。
硫化汞在空气中焙烧时,生成汞和二氧化硫。
硫化汞的溶解度是硫化物中最小的,在浓硝酸中也不溶解,但溶于王水和硫化钠溶液中。
汞盐溶液与碱反应生成黄色氧化汞;因为氧化汞不稳定,加热后,分解为汞和氧气。
汞可以生成两种氯化物:升汞(HgCl2)和甘汞(Hg2Cl2)
升汞(HgCl2)微溶于水有剧毒,它与氨水反应生成白色的氯化氨基汞沉淀Hg(NH2)Cl 。
在水中会水解生成氯化羟基汞Hg(OH)Cl 。
升汞(HgCl2)在酸性溶液中是较强的氧化剂,与氯化亚锡反应生成氯化亚汞或金属汞。
甘汞(Hg2Cl2)微溶于水,无毒,味甜,故称甘汞。
二价汞能与氯离子、碘离子、硫氰酸根离子、氰氢酸根离子等形成配离子。
而一价汞无此性质。
二、含汞样品的分解
含汞样品的分解方法可分为灼烧还原法和酸溶分解法。
灼烧还原法:是将试样与铁粉在潘菲氏管的玻球中混匀,于500~600℃灼烧,试样中的汞被还原成金属蒸气逸出,冷凝于潘菲氏管上。
酸溶分解法有硝酸、盐酸—硝酸、硫酸—硝酸钾、氢溴酸—硫酸(或高氯酸)等。
在试样分解时,必须注意防止汞的挥发,①切勿将溶液蒸干,②分解过程中不能有还原剂存在。
③试样一般不宜用碱熔融。
三、汞的常用测定
1、还原灼烧分离—硫氰酸盐容量法
试样→潘菲氏管+铁粉→加热(500~600℃)→拉去玻球→加硝酸溶解(生成硝酸亚汞)→加高锰酸钾(氧化成硝酸汞)→加硫酸亚铁铵(破坏多余的高锰酸钾)→加硝酸铁(作指示剂)→用硫氰酸钾标准溶液滴定。
2、还原灼烧分离—碘化钾容量法
试样→潘菲氏管+铁粉→加热(500~600℃)→拉去玻球→加硝酸溶解(生成硝酸亚汞)→加高锰酸钾(氧化成硝酸汞)→加亚硝酸钠(破坏多余的高锰酸钾)→加尿素(破坏多余的亚硝酸钠)→加淀粉溶液(作指示剂)→用碘化钾标准溶液滴定。
3、王水溶样—冷原子吸收光谱法(0.09微克/升)
试样→烧杯→王水→低温加热至近干→容量瓶→加稀王水和重铬酸钾→水定容→分取清液→汞发生器→加氯化亚锡→接上导气管→送入仪器测定
4、原子荧光光谱法(0.005~0.09微克/克)
试样→试管(25ml)→1+1王水→水浴加热1h→高锰酸钾(氧化成硝酸汞)→加草酸(破坏多余的高锰酸钾)→水定容→分取清液→汞发生器→加氯化亚锡→通入氩气→测定汞的荧光强度。