H
历程:
+ C
slow O CN
ste OpH +fast C
stO eH p C
CN
CN
对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮 产物：α-羟基腈（ α-氰醇）
增长碳链
应用举例
例1： CH3CH2OH → CH3CH(OH)COOH
C H 3 C H 2 O H C r O 3 /吡 啶 C H 3 C H O H O C H N -
3-戊烯醛
3-戊烯-2-酮
③ 羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基
O
H3C
O
环戊酮
4-甲基环己酮
CHO 3-氯环己基甲醛 Cl
④ 芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基
O
CHO
C CH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
O
O
C CH3
CH2CH2 C CH3
苯乙酮
4-苯基-2-丁酮
⑤ 多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有
CH2=CHCHO
O
CHO CH2CHO CH2CHO
O
O C CH3
O
O
CH3 C CH2 C CH3
2. 命名
① >C=O作为母体命名，其位次尽可能小：
4 3 21
CH3CH2CHCHO OH
2-羟基-丁醛
O CH3CH2CH2CCH3
2-戊酮
② 命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置
O C H 3C H =C H C H 2C H O CH3CH=CHCCH3
-甲基戊醛
ba 4 3 21
CH3HC CHCHO CH3
3-甲基-2-丁烯醛
b-甲基-a-丁烯醛
二、物理性质（Physical Properties）
۩沸 点
H 3 C C H 3 H 3 C C H 3 H 3 C C H 3
C H 3
O
O H
M r .
5 8
b .p /℃ - 1 1 .7
CCl3-CHO > H2C=O > CH3CHO > (CH3)2C=O
CHO
CHO
CHO
>
>
NO2
OCH3
亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 > 酮
② >C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：
O
C
H
H
O
C
H 3C
CH 3
H
H
R
O>
O>
O
H
R
R
亲核加成反应活性：醛 > 酮；脂肪族 > 芳香族
1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物）
O2N OH
H2N NH
O
NO2
OH
O2N N NH
H 3O +
NO2
O
O
C H 3C = O+H 2N N H C N H 2 C H 3
C H 3 O C H 3C = N N H C N H 2
LOGO
第八章 醛、酮、醌
Aldehyde, Ketone, Quinone
本章学习要求
掌握醛、酮、醌的命名 理解醛酮的结构与性质特点 熟练掌握醛、酮的主要化学性质
掌握醌的性质
第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones
一、分类和命名
1. 分类 C H 3C H 2C H O C H 3C O C H 3
OCH3
CHO+CH3OH OH OCH3
（5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成
dC dO
R3 Cd
MgX d
醚
R3 CC O MgX
H2O/H+
R3 CC OH
——增长碳链，广泛用于合成
甲醛与格氏试剂反应： HCHO+RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH
其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO+RMgX→→RCH(OH)CH3
O H O +
H O
H +
O O
环状半缩醛的形成：
C H 2C H 2C H 2C H 2 H C l
O H
C H O
O O H
CH2CH2CH2 OH CHO
HCl
H2C CH2 HCl OHCHO
O OH
?
思考题：
OCH3 OCH3 H3O+
OCH3
CHO + 2CH3OH
OCH3
O OCH3 H3O+
[H]
HBr M g
C 3 C HHO C 3 C H 2 O HH C 3 C H 2 B H E 2 r O tC 3 C H 2 M Hg
CH3CH2MgBr
CH3CHC2HCH3 OMgBr H3O+
HH33C C CHCH C2HC3H3 OHOH
思考题： H 2C C H 2
C H 3C H C H 2C H 3
冷KM nO4 CH3CH CHCH O O
HO OH
H3O CH3CHCHCHO HOOH
+ HOCH2CH2OH
乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成， 但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮
C 6H 5C H 2C C H 3+H O O H O
H +C 6H 5H 2CCC H 3 OO
应用举例：
O C H 3 C C H 2 B r
O C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 O H
干 HCl HOCH2CH2OH
H + H 2O
OO CH3CCH2Br
Mg
OO
1) O O O
无水乙醚
CH3CCH2MgBr
2) H3O+ CH3CCH2CH2CH2OH
应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3
苯肼
O2N
H2N NH
NO2 2,4-二硝基苯肼
H2N NH CONH2 氨基脲
CNH CNR C N OH
亚胺 西佛碱
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
O2N
C N NH
NO2
2,4-二硝基苯腙
C N NH CONH2 缩氨脲
+ H 3 C O H 2 NO H
H 3 C
C H 3 H 3 CC NO H
5 8 5 6 .1
6 0 8 2 .4
羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键
溶解度（C=O为亲水基）
H
R
O
O
H
HO
R H
R
R
HO
R
OO
H
R
4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键 低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶
三、化学性质
C=O的结构特点: 羰基C和O都以sp2杂化
C
O
d
d
C
O
δ+ δ
氧化三苯基膦
+ O H H 5 5 C C 6 6P +C H 2 H 5 C 6
H 5 C 6
+ C H 2 H 5 C 6PO
H 5 C 6
特点：能在指定的位置形成双键。
2、a-H 的反应
(1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的a碳对另一
C N H 3 CC HO H
H 3 O +
C O O H H 3 CC HO H
CH3CH2OH→CH3CH2COOH
H B r
NaCN-乙 醇
C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 B r
C H 3 C H 2 C N
H 3 O C H 3 C H 2 C O O H
HBr
Mg
O H
H 2 C C H 2 H B rC H 3 C H 2 B rM g C H 3 C H 2 M g B r
H 2 CC H 2H 3 O C H 3 C H 2 O H C r O 3 C H 3 C H O
H3C
CH3CH2MgBr
CH3 H3O+ CH3CHC2HCH3
OH
OMgBr
亲核加成反应小结：
CO
易发生亲核加成
CC
易发生亲电加成
1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应
反应历程
Rδ + δ - δ - δ + 慢 R
CO+Nu E R
CO R
Nu
R RCO+E
Nu
快R CO E
R Nu
影响 >C=O 加成反应的因素： ① 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应
酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O+RMgX→→(CH3)2C(OH)R
与环氧乙烷反应得伯醇：
C H 3 C H 2 M g B r+O
1 ). 醚 2 ). H 3 O +
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
与CO2反应得羧酸：
1 ) 醚 C H 3 C H 2 M g B r+ C O 22 )H 3 O + C H 3 C H 2 C O O H
O
O
CH3CCH2CH2CH3
白色 (A)
O
(A) 饱和NaHSO3