and its contamination conse quences in the environment ： from 1948 to 1997［J］． Science of the Total Environment，1999（ 3） ： 121 － 158 ． ［2］ Fu J M，Mai B X，Sheng G Y，et a1． Persistent organic pollutants in environment of the Pearl Ｒiver Delta ， China ： An overview［J］． Chemosphere ，2003 （ 9 ） ： 1411 － 1422 ． ［3］华小梅，单正军． 我国农药的生产，使用状况及其污 染环境因子分析［J］． 环境科学进展，1996 （ 2 ） ： 33 － 45． ［4］ ANH Samoh，MS Ibrahim． Organochlor Pesticide Ｒesidues in the major rivers of southern Thailand［J］． Environment Asia，2009（ 1） ： 30 － 34． ［5］ J He，Ｒ Balasubramanian，S Karthikeyan，et a1． Determination of semi － volatile organochlorine compounds in the atmosphere of Singapore using accelerated solvent extraction ［J］． Chemosphere，2009 （ 5 ） ： 640 － 648． ［6］ Fiona Wong，Herry A Alegria，Terry F Bidleman． Organochlorine pesticides in soils and air of southern Mexico： chemical profiles and potential for soil emissions［J］． Atmospheric Environment，2008 （ 33 ） ： 7737 － 7745． ［7］王娜． 超声提取 － 气相色谱法测定土壤中的多种有 机氯农药残留［J］． 环境化学，2011（ 2） ： 569 － 570． ［8］陈骁鹏，叶慧，仇雅静，等． 泰州地区 7 种中药材中的 有机氯农药残留量的测定［J］． 药物分析杂志，2012 （ 7） ： 1196 － 1204． ［9］何睿，刘雪峰，刘海静． 中药材中 20 种农药残留的检 测方法研 究［J］． 药 物 分 析 杂 志，2011 （ 11 ） ： 2164 － 2167． ［10］黄晓会，薛健，吴晓波，等． 甘草中 50 种有机氯及拟 除虫菊酯农药残留量的分析方法研究［J］． 中国药 学杂志，2011（ 15） ： 1204 － 1208． ［11］张建平． 超声波溶剂提取 － 气相色谱法测定烟草及 烟草制品中 19 种有机氯农药残留［J］． 分析科学学 报，2012（ 3） ： 377 － 380． ［12］金宏燕，刘 卫，郑旭煦，等． 气相色谱法测定三七中 有机氯 农 药 残 留［J］． 食 品 科 技，2011 （ 3 ） ： 293
气相色谱与质谱联用是农药残留分析检测 最常用的一种技术方法，该技术既有色谱的分离 能力高，又有质谱的鉴别能力强，我国测定果蔬 及乳制品等农副产品中的多残留农药的国标方 法也包括 GC － MC 测定方法． 3. 4 液相色谱 － 质谱联用（ LC － MS） 技术
对于极性较强、热稳定性差或难挥发的大分 子有机化合物，不宜使用气质联用进行检测； 而 液质联用技术不受这些因素的影响，填补了气质 联用的不足，对热稳定性不好的农药残留也能进 行有效的分离分析．
析等方面都存在着较大的差别． 展望未来，随着 科技的发展，有机氯农药残留前处理和剂用量少、环境友好的方 向发展．
参考文献： ［1］ Li Y F． Global technical hexachlorocyclohexane usage
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第6 期
曲靖师范学院学报
第 34 卷
时处理多个样品． 徐晓枫等［16］建立了固相萃取前处理技术结
合气相色谱测定蔬菜中 7 种有机氯农药残留的 方法． 该方法快速简便，准确度高和精密度好，适 合蔬菜中多种有机氯农药残留的检测． 4. 2 分散固相萃取（ dispersive solid － phase extraction，DSPE）
1976 年，Breiter［15］ 等 人 最 先 提 出 固 相 萃 取 技术这一理论． 其原理是液体样品中的目标物分 离净化后，用固体吸附剂吸附目标物，通过洗脱， 收集目标物． 该技术操作简单，重现性好，适用范 围广． 用于样品的分离、纯化与浓缩，其优点是能 避免乳化、分离完全、回收率高、废液少； 还能同
OCPs 可分为两大类． 一类以苯为原料如杀 虫剂滴滴涕和六六六，以及各类杀螨剂，杀菌剂 等； 另一类以环戊二烯为原料如杀虫剂七氯、氯
丹、艾氏剂等； 还有以松节油为原料的莰烯类和 萜烯类也属于有机氯农药． 有机氯与有机磷、氨 基甲酸酯等农药相比，其结构稳定，不易降解，停 用后要经 25 ～ 110 年才能复原． 有机氯污染的食 物经浮游 生 物 等 进 入 人 体，其 富 集 倍 数 可 达 到 800 万倍． 1. 3 有机氯的危害
近年来发展了许多新型样品前处理技术，如 固相萃取（ SPE） 、固相微萃取（ SPME） 、超临界流 体 萃 取 （ SFE ） 、分 散 液 液 微 萃 取 （ DLLME ） 、 QuEChEＲS （ Quick，Easy，Cheap，Effec － tive， Ｒugged and Safe） 等． 相关研究表明： 这些方法操 作简单、快速、准确． 4. 1 固相萃取（ Solid － phase extraction，SPE）
4 有机氯农药样品前处理技术概述
农药残留检测的“瓶颈”是样品前处 理 技 术，耗时长、工作量大，而且容易产生误差，是农 药 残 留 检 测 的 关 键 步 骤［13］，其 前 处 理 结 果 影 响 着分析的准确性和精密度． 又因为检测对象种类 多、基质复杂，且目标物含量少． 这就要求对复杂 基质样品进行必要的前处理，以减少其他成分或 因素的干扰． 传统的前处理技术存在操作繁、耗 时长、溶剂用量大等缺点［14］．
据文献报道我国很多江河名川都不同程度 地受到有机氯的污染； 在一些地方的地下水中； 甚至在远离农业活动的南、北极也检测出有机氯 的残留； 美国在地下水中检出一百多种农药或其 降解物残留． 由于受农药残留污染，我国 90% 出 口食品 遭 到 国 外 绿 色 壁 垒，经 济 损 失 达 数 亿 美元．
分散液 － 液微萃取是由 Y. Assadi 等提出的 一种新型微萃取技术［19］． DLLME 使用微量注射 器将萃取剂快速注入萃取体系中，形成萃取剂微 珠，悬浮于样液内，最大地扩展了接触面，使分 析物迅速转移，迅速达到平衡，提高了萃取效率 和富集 倍 数，是 一 种 有 发 展 潜 力 的 分 离 富 集 技术．
收稿日期： 2015 － 10 － 13 作者简介： 李桂香，曲靖医学高等专科学校药学系讲师，主要从事食品安全检测研究．
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李桂香，张国英，浦亚清： 食品中有机氯农药残留检测研究进展
2 国内外研究现状
国外农残检测的发展趋势体现在法规、标准 健全； 机构、人员、设 备 完 善； 监 控、检 测 及 时 有 力． 关于有机氯农药残留研究多倾向于环境分 布、环境行为及归趋、含量水平等，还有部分研究 包括 了 OCPs 降 解 物． Abd Naser Haji Samoh 等 人［4］研究了泰国主要河流中有机氯残留情况，得 出 Saiburi 河污染最严重，尤其是 p，p － DDE 的 浓度竟高达 9. 6 ～ 203. 1 ng / mL； Jun He 等人［5］ 检查了新加坡大气中半挥发性有机氯，结果表明 大气中有滴滴涕的新来源； Fiona Wong［6］等研究 墨西哥南部土壤和空气中有机氯的污染情况，表 明该地区附近有新的滴滴涕污染源．
第 34 卷 第 6 期 2015 年 11 月
曲靖师范学院学报 JOUＲNAL OF QUJING NOＲMAL UNIVEＲSITY
Vol. 34 No. 6 Nov． 2015
食品中有机氯农药残留检测研究进展
李桂香1，2 ，张国英1 ，浦亚清1
（ 1. 曲靖医学高等专科学校 药学系，云南 曲靖 655011； 2. 昆明理工大学 生命科学与技术学院，云南 昆明 650500 ）
摘 要： 农药残留是我国食品安全最大的问题，随着人们生活水平的提高和健康理念的加强，对食 品中的农药残留检测也提出新的要求． 综述了有机氯农药生产使用情况、分类及对人体和经济发展的 危害； 国内外对有机氯农药残留的研究现状； 食品中有机氯农药残留的前处理技术和检测方法． 分析并 讨论有机氯农药残留的前处理技术和检测方法的特点及应用现状，同时对这些前处理技术和检测方法 的发展趋势进行了分析和展望．
刘一军等［20］建立了葡萄酒中有机氯农药残 留检测方法，采用该技术对样品进行前处理，集 提取和净化一步完成，简化了传统样品前处理复 杂的操作步骤，简单易行、方法稳定可靠，具有良 好的准确度和较高的灵敏度，既适用于大批量样 品定性 筛 选，又 可 用 于 有 机 氯 农 药 残 留 定 量 分析．
5 结语与展望
1 有机氯概述
1. 1 有机氯的生产使用情况 有机氯（ OCPs） 是一类应用最早的广谱高效
杀虫剂，曾在农药领域里风靡一时，为农业虫害 防治做出了卓越贡献． 我国历史上曾大规模生产 和使用六氯环己烷 （ 习称六六六，HCHs） 和双对 氯苯基三氯乙烷 （ 习称滴滴涕，DDTs） ． 到 1983 年，中国约生产 4900000 吨 HCHs 和 400000 吨 DDTs，占全世界总产量的 33% 和 20%［1］． 据报 道至 1983 年，我国约 140 万公顷农田被有机氯 农药所污染［2］． 1. 2 有机氯的分类