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矿物组成、结构及其对烧结矿高高质量地影响

烧结矿是烧结过程的最终产物,是许多种矿物的复合体,矿物组成非常复杂。

影响烧结矿矿物组成的因素包括:燃料用量、烧结矿碱度、脉石成分和添加物种类以及操作工艺条件等。

烧结矿中各矿物通过自身的强度和还原性影响烧结矿的强度和还原性。

5.5.4.1 烧结矿的矿物组成由于原料条件和烧结工艺条件不同,烧结矿的矿物组成不尽相同,但是总是由含铁矿物及脉石矿物两大类组成的液相粘结在一起的。

酸性烧结矿矿物主要为磁铁矿、赤铁矿、浮氏体、金属铁、铁橄榄石、钙铁橄榄石、玻璃体、铁酸钙、硅钙石、石英等;主要胶结物为铁橄榄石和少量的钙铁橄榄石、玻璃体等。

自熔性烧结矿矿物主要为磁铁矿、赤铁矿、浮氏体、金属铁、钙铁橄榄石、橄榄石类、铁酸钙、硅酸钙、钙铁辉石、钙铁辉石-钙镁辉石固溶体、石英、石灰等;主要胶质物为钙铁橄榄石、玻璃体等。

高碱度烧结矿的矿物主要是磁铁矿、赤铁矿、钙质浮氏体、铁酸钙和硅酸二钙等;主要胶质物为铁酸二钙。

当烧结矿脉石中含有较多的Al2O3或烧结料中Fe2O3较多时,粘结相还有铝黄长石、铁铝酸四钙、铁黄长石、钙铁榴石(3CaO·Fe2O3·3SiO2)。

MgO含量较多时会出现钙镁橄榄石、镁黄长石、镁蔷薇辉石等。

脉石中含有萤石时,烧结矿中则含有枪晶石。

烧结含钛铁矿时会出现钙钛石(CaO·TiO2,3CaO·2TiO2)、梢石(CaO·TiO2·SiO2)。

对某一烧结矿来说,不一定全部含有上述矿物,而且数量也不相等。

磁铁矿和浮氏体是各种烧结矿的主要含铁矿物,非铁矿物以硅酸盐类矿物为主。

表5-6给出了武钢不同碱度烧结矿的矿物组成。

表5-6 武钢不同碱度烧结矿的矿物组成烧结矿矿物组成,(体积)%碱度磁铁矿赤铁矿铁酸一钙铁酸二钙铁黄长石硅酸钙铁橄榄石浮氏体金属铁玻璃质0.8 57.5 6.2 2.7 - 13.1 - 2.73 0.18 - 17.41.3 48.32.9 14.4 - 15.3 0.92 - - 0.1 18.02.4 34.6 0.2 29.1 4.4 10.9 4.44 - - - 16.23.5 27.6 0.2 39.3 9.3 10.7 7.51 - - 0.3 7.35.5.4.2 烧结矿的结构烧结矿的结构包括宏观结构和显微结构。

烧结矿的宏观结构有微孔海绵状、粗孔蜂窝状和石头状。

一般来说微孔海绵状结构的烧结矿,强度和还原性都好,是理想的宏观结构。

燃料用量适中和各种操作条件都合适时,可以得到这种条件的烧结矿。

当燃料用量偏高和液相数量偏多时出现粗孔蜂窝状结构,有熔融而光滑的表面,其还原性和强度都有所降低。

如果燃料用量过多,造成过熔,则出现气孔很少的石头状烧结矿,强度好,但还原性很差。

相同的燃料用量下,液相粘度低时形成微孔结构,粘度高时形成粗孔结构。

显微结构一般是指在显微镜下矿物组成的形状,大小和它们相互结合排列的关系。

从微观上看,烧结矿具有各种不同的结晶形态和单体矿物组成。

烧结矿中的矿物按其结晶程度分为自形晶、半自形晶和他形晶三种。

具有极完好的结晶外形的称为自形晶;部分结晶完好的称为半自形晶;形状不规整且没有任何完好结晶面的称为他形晶。

矿物的结晶程度取决于本身的结晶能力和结晶环境。

烧结矿中最多的含铁矿物磁铁矿往往以自形晶或半自形晶的形态存在,这是因为磁铁矿在升温过程中较早地再结晶长大,有良好的结晶环境,并且具有较强的结晶能力。

其它粘结相在冷却过程中开始结晶,并按其结晶能力的强弱以不同的自形程度充填于磁铁矿中间,来不及结晶的以玻璃体存在。

矿物呈完好的结晶状态时强度好,而呈玻璃态时强度差。

随着生产工艺条件的变化,不同烧结矿在显微结构上也有明显的差异。

由铁矿物和粘结相组成的常见显微结构列于表5-7。

表5-7 烧结矿的常见显微结构5.5.4.3 影响烧结矿矿物组成和显微结构的因素影响烧结矿矿物组成和显微结构的因素包括燃料和熔剂用量、烧结原料的矿物组成以及烧结操作工艺条件。

1)燃料用量烧结料中的配碳量决定烧结温度、烧结速度和气氛条件,对烧结矿物组成影响很大。

烧结非熔剂性赤铁矿时,当配碳量过少(3%~4%)则不能保证赤铁矿充分还原和分解,磁铁矿结晶程度差,燃烧层液相数量少,只有少量铁橄榄石和钙铁橄榄石不均匀地分布在磁铁矿和石英接触处,不起粘结作用,粘结相主要是玻璃质,孔洞多,强度差,但还原性好。

在正常燃料用料下,烧结矿矿物主要是磁铁矿和铁橄榄石,还有少量浮士体,磁铁矿结晶程度提高,粘结相主要是铁橄榄石,孔洞少,烧结矿强度提高。

当燃料消耗量过多少时(7%),烧结温度升高,还原气氛增加,生成大量的浮氏体和铁橄榄石,磁铁矿减少,可能出现金属铁,烧结矿因过熔,造成大孔薄壁或气孔度少的烧结矿,使强度和还原性都变坏。

生产熔剂性烧结矿时,随着含碳量增加,磁铁矿结晶程度提高,生成大粒结晶,粘结相主要是钙铁橄榄石代替玻璃质,孔洞少,烧结矿强度提高,还原性有所下降。

但用碳量过多时,浮氏体和钙铁橄榄石增加,磁铁矿减少,易生成过熔烧结矿。

同时,高温下易生成正硅酸钙,在冷却时发生晶型转变,使烧结矿粉化,强度和还原性都变坏。

图5-20给出了国内某钢厂熔剂性烧结矿矿物组成与烧结料含碳量之间的关系。

燃料用量对烧结矿结构的影响是:含碳量低时,烧结矿的微孔结构发达,随着含碳量的增加,烧结矿逐渐发展成为薄壁结构,而且沿料层高度也有变化,上部微孔多,下部则大孔薄壁多。

1-正硅酸钙;2-钙铁橄榄石;3-玻璃质;4-铁酸钙;5-赤铁矿;6-磁铁矿图5-20 含碳量与熔剂性烧结矿矿物组成的关系2)烧结矿碱度在燃料用量一定的条件下,烧结矿的最终矿物组成主要取决于碱度。

a)低碱度烧结矿与高碱度烧结矿搭配使用的低碱度烧结矿,其碱度值一般选择在0.8~1.0之间。

该碱度的烧结矿中铁矿物主要为磁铁矿、少量赤铁矿,粘结相为钙铁橄榄石、铁黄长石、钙铁辉石、硅灰石和玻璃质等硅酸盐,一般不含铁酸钙,总粘结相量为25%~30%,强度好于自熔性烧结矿,但还原性能较差。

在高、低碱度烧结矿搭配冶炼时,由于其配比高而影响冶炼效果。

酸性球团烧结矿的碱度值一般在0.3~0.5之间,克服了普通酸性烧结矿还原性能差、垂直烧结速度慢、燃料消耗高等问题。

两种酸性烧结矿的矿物组成见表5-8。

表5-8 两种酸性烧结矿矿物组成普通酸性烧结矿为典型的熔融型结构。

磁铁矿多为自形晶、半自形晶、颗粒粗大,还有部分骸晶状赤铁矿。

铁矿物被玻璃质、橄榄石胶结,形成斑状结构。

浮氏体与硅酸盐矿物形成共晶结构。

酸性球团烧结矿外观呈葡萄状块、单体球和熔结块。

固结方式为铁矿物再结晶固结和渣相固结。

单球与葡萄状球具有明显的带状构造(即外部带、过渡带和中心带)。

磁铁矿、赤铁矿多为再结晶长大固结,颗粒为细粒扩散型结构。

部分铁矿物与硅酸盐渣相胶结成粒状结构。

介于球团矿与烧结矿两种微观结构之间。

表5-9 自熔性烧结矿的矿物组成b)自熔性烧结矿自熔性烧结矿粘结相量不足,且粘结相主要是质脆且难还原的硅酸盐和玻璃质,故烧结矿强度差,还原性能差,软熔温度低。

当进行冷却和整粒处理时,返矿率高,粉末多,粒度小。

特别是生产高品位烧结矿、钒钛烧结矿和含氟烧结矿时,烧结与炼铁技术经济指标更差。

国内4个钢铁厂的自熔性烧结矿的矿物组成见表5-9。

生产自熔性烧结矿需要在较高的温度条件下才能生成足够的液相,故液相的粘度小,冷却后的烧结矿呈大孔薄壁结构,当采取厚料层低碳操作时,结构有所改善。

铁矿物以磁铁矿为主,有少量的次生赤铁矿,多呈半自形晶,部分自形晶和他形晶,晶粒较小,小于0.01mm晶粒能达20%~40%。

粘结相以硅酸盐为主,只有少量的铁酸钙。

柱状集合体的钙铁橄榄石种有针状和柱状的正硅酸钙,并与铁矿物形成粒状结构。

铁酸一钙多为板状晶体与铁矿石形成熔蚀结构。

c)高碱度烧结矿我国和日本几种高碱度烧结矿的矿物组成见表5-10。

表5-10 高碱度烧结矿矿物组成矿物组成,(体积)%厂别磁铁矿赤铁矿铁酸钙正硅酸钙玻璃质黄长石其它鞍钢新烧35 15 35 3 10 少 2宝钢25 25 30-35 3 10 3 2首钢35 15 35 3 10 少 2梅山45 15 25 3 12 - -25~马钢35 20~253 12 少-30武钢二烧35 15 30 3 10 - -柳钢40.7 17.7 30.3 5.0 4.5 1.8*-包钢50 10 25 3 10 2 少量枪晶石本钢33 16 44 2 5 - -日本(平均)13.3 30.4 42.4 14(硅酸盐)日本神户**43.2 6.8 44.4 5.8(硅酸盐)*其中黄长石0.2%,钙铁橄榄石1.6%;**该烧结矿FeO含量10.29%。

碱度在2.5以上的高碱度烧结矿,几乎不含钙铁橄榄石和玻璃体,只有铁酸钙、磁铁矿和硅酸钙三种矿物。

随着碱度升高,铁酸钙和硅酸钙明显增加,磁铁矿减少,矿物组成基本不变。

由于作为主要矿物的磁铁矿和铁酸钙,强度和还原性较好。

并且随着硅酸三钙的增加,正硅酸钙明显减少,同时过量的CaO起了稳定β-2CaO·SiO2的作用,所以此类烧结矿不发生粉化现象,强度和还原性较好。

高碱度烧结矿具有上述特点,是由于燃料用量一定时,随着碱度的提高,熔剂量逐渐增多,放出CO2,降低了烧结料层温度和还原气氛,有利于提高烧结矿的氧化度,所以磁铁矿减少,铁橄榄石减少以至消失,而过量的CaO有利于生成CaO·Fe2O3和CaO-SiO2体系矿物。

高碱度烧结矿外观一般呈致密块状,大气孔少,气孔壁厚,熔结较好,断面呈青灰色金属光泽。

高碱度烧结矿的微观结构为:赤铁矿、磁铁矿多呈他形晶和半自形晶,被铁酸钙固结形成板状熔蚀结构、柱状熔蚀结构和针状交织结构,当进行低温烧结时,则以后种结构为主。

局部区域磁铁矿被硅酸盐粘结相固结形成粒状结构和斑状结构,也有周围被粘结相固结的原生赤铁矿颗粒。

显微粒度一般比自熔性和低碱度烧结矿粗,小于0.01mm的晶粒数量较少,大部分在0.01~0.03mm之间。

高碱度混合料中石灰石粉配比较高,如果石灰石粒度粗(+3mm部分大于10%),将使烧结矿中游离氧化钙含量升高,而降低烧结矿的贮存强度。

3)脉石成分及添加物脉石中的SiO2是影响烧结矿矿物组成的重要因素。

只有一定数量的SiO2,才能形成足够数量的铁橄榄石或钙铁橄榄石等粘结相,将分散的磁铁矿晶粒粘结起来,保证烧结矿的强度。

如果烧结料中的SiO2数量太少,则烧结矿矿物只有磁铁矿、赤铁矿和少量玻璃体,烧结矿由大量磁铁矿集合而成,粘结相数量少,只有少量玻璃体充填于磁铁矿晶粒之间,起不到连接作用,烧结矿强度不好。

脉石中含有一定量的Al2O3,烧结过程中进入熔体中,使烧结矿矿物结构大大复杂化。

Al2O3含量大于7%时,形成多种铝铁酸钙和铁酸钙的固熔体(CaO·Al2O3+CaO·Fe2O3),降低烧结料的熔化温度,促进液相生成。

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