长庆商品原油氯含量测定
【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。

为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。

近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。

【关键词】原油氯含量有机氯测量
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。

氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。

2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。

因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。

1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源
原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。

无机氯主要以nacl、cacl2和mgcl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。

有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。

在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。

此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。

1.2 原油中氯化物的危害
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。

氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化
2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理
长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的ag+反应，消耗电解液中的滴定剂ag+，消耗的ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。

2.2 原油中无机氯的测定
采用的仪器：ky-4盐含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：sy/t 0536-2008。

具体检测方法：称取约1g原油样品于离心管中，加入稀释剂二甲苯1.5ml，萃取液乙醇∶水（v/v）=1∶3的混合液2ml，采用高频震荡摇匀、高速离心分离的方式得到萃取液，用微库仑滴定法定量分析萃取液中cl-的含量。

2.3 原油中无机氯的测定
采用仪器：ky-200有机氯含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：gb/t 18612-2011。

具体检测方法：量取100ml原油准确称量后，进行常压蒸馏，切割收取204℃之前馏分油，进行碱洗和水洗除去h2s和无机氯，用微量进样器把洗脱过的馏分油注入到含氧气和惰性气体的气流中，气体载带样品通过800℃的裂解管，此时，有机氯转变为无机氯化物，用氧化微库仑法测定馏分油中有机氯含量，然后流进滴定池，与滴定池中
的ag+反应。

根据204℃前馏分油中有机氯含量及馏分油质量收率，计算得到原油中有机氯的含量。

3 长庆油田商品原油的检测结果
3.1 长庆商品原油氯含量测量结果（表1-表3） 4 结论
（1）长庆油田建立了自己的氯含量操作与测量体系，为以后氯化物的来源、化学制剂氯含量的测定、现场的氯含量检测与药品投加指导有一定的积极作用。

（2）长庆商品原油的无机氯含量
通过对长庆商品原油无机氯含量测定，无机氯含量在
15.0-50.0mg/l之间。

（3）长庆商品原油的有机氯含量
长庆商品原油的有机氯含量在0.66μg/ g-2.0μg/g之间，远低于长庆油田企业标准10μg/g；试验中有机氯含量，通过碱洗的结
果低于未碱洗的，说明之中存在干扰离子。

（4）春秋季节有机氯含量差距较大，说明有机氯含量与化学助剂使用量关系较大。

参考文献
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[4] 孙凤梅.油田中化学药剂中有机氯含量检测方法与研究.石油工业技术监督[j].2007.1：41-43
作者简介
高挺（1985.1-），2009年毕业于西安石油学院，应用专业，油田化学助理工程师，现为采三工艺所技术员。