铝合金的腐蚀现象研究与探讨
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科 技 论 坛
铝合 金 的腐蚀现 象研究 与探讨
杨丽红 吕秋 影 郝 晓娟 乔亭蔚 王 哲
( 齐齐哈 尔建华机械 有限公 司, 黑龙江 齐齐哈 尔 1 6 1 0 0 6 ) 摘 要: 通过 对 L Y1 2铝合金进行 盐雾、 湿热、 干燥 以及浸渍加速腐蚀 实验 , 探 索铝合金材料 的腐蚀规律 。 关键词 : 铝合金 ; 加速腐蚀实验 ; 腐蚀规律
铝 的密度 是 2 . 7 8 / ( e m) 2 , 与铜密度是 8 . 9 8铁是 7 . 9 8相 比较 , 约 为 它们 的 1 / 3 , 铝制品或用铝制造 的物品质量轻, 可 以节省 搬运费用 和 加工费用 。纯铝的力学性 能不如钢铁 , 但它 的强度 高 , 可 以添加铜 、 镁、 锰、 铬等合金元 素 , 制 成铝合金 , 再经处理 , 而得到很高 的强度 。 因此 , 铝合金的强度 比普通钢好 , 高强度铝合金 由于具有重量轻 、 强 度好等特性 , 它的性能可 以和特殊钢相媲美 , 成为飞机 、 航天器轻重 化 的首选材料 , 在武器弹药 的轻型化远程化发展 的今天 , 超硬铝 合 金也 成为代替钢材 的主要材料 , 成为弹药 轻型化发展的方 向。随着 我公 司产品的不断研发 ,超硬铝合金在产 品中的应用越来越 广泛 。 这样就会 涉及 到材料 、 半成品及 成品的防腐蚀的问题 。下面就铝合 金材料的腐蚀 现象作一个理论分析。 首先 , 铝合金是常用 的结 构材料 , 由于铝元 素是非 常活泼 的金 属, 在 自然环境 中, 又易形成保护性能 的保 护膜 。合 金化后 , 在强度 大大提高的同时 , 仍然保持着铝元素的基本特征 。 因此 , 铝合金 表面 旦 受从损 , 表 面划伤 , 表 面开裂 , 均有可 能使铝合 金发 生快速腐 图 1某产 品自然环境 中( 2 5 ℃, 湿度为 6 5 %) 存 放实验中腐蚀现象 照片 蚀 。另外 , 在实际使用环境 中 , 还存在着力学 因素 的协 同作用 。这种 腐蚀可能导致铝合金材料的使用 寿命 大缩短 , 进 而产生难 以估 量的 表 1 L Y 1 2铝合金材料 的模拟海洋大气环境试 验结果 损失 。在 自然环境 中, 我们最常见 的现象是铝合金腐蚀后 表面有疏 松、 易脱落 的白色粉状腐蚀产物 , 这也就是我们所说的铝长毛。 腐蚀 产物 清除后 , 整个材料表 面有 致密的均匀分布 的小 孔 , 即材料 发生 全面、 均匀腐蚀腐蚀损伤金属 , 改变金属 的力学性能 。 材料 的腐蚀疲 劳机理是很复杂 的 , 尽管 还存 有争议 , 但环境 因素 引起的高强 度铝 腐蚀疲劳裂纹形成 的机理基本上可被归纳 为 : a .环境对材料 的局部 表2 L Y 1 2铝合金材 室内加速腐蚀试验结果 腐 蚀损 伤——点 蚀 和 阳极 溶 解 : b .材 料 在腐 蚀 环 境 下 的脆 化 机 制— —氢脆和腐蚀介质 中活性粒子在材料表面的吸附作用 。 环境对 腐蚀疲劳裂纹扩展 的影 响可概括 为两个方 面 : ( 1 )阳极溶解对裂尖 的腐蚀损伤。 ( 2 ) 环境使得 材料本身疲劳性能发生改变 一变脆( 这可 能与氢脆有关 ) 。 铝在大气 中是耐蚀 的 , 但合金元素及杂质的增加能 破坏氧化膜的连续性或形成微小 的原 电池 , 降低其耐蚀性 。图 1为 我公司某产品在库房 自然环境里 ( 2 5  ̄ C, 湿度为 6 5 %) 存放实验 中出 境暴露试验真实地反映出材料在典型气候环境地 区的耐蚀性 , 是评 现 的腐蚀现象照片。 环境试验获得 的数据和规律 , 接 近 实 以我 厂常用铝合 金材料 L Y1 2和 L C 4为例谈 铜镁含 量对合金 价 材 料 内在 质 量 的 重 要 手 段 ,
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耐蚀性 的影响。国标中合金元素含施 的正确选择 , 延长其使用寿命 , 减少 经济损失是非常重要 的。但 由于试验周期较长等原 因 , 促使实验室 加 速模拟腐蚀试验 的研究得以开展。 相关 性是 随着 室内模拟加速试 验的发展而 提出的 , 主要是指 自然环境暴露试验与相应 的室 内模 拟 加速试验多少小 时 , 相 当于某个 自然环境试验多少年 。现在我们 通 过 以下试验即在模拟海洋大气环境下 的显著性气 象因子 ( 高温 、 高 含铜量 为 3 - 5 %Z . 元合金 ,在淬火 自然时效状态下耐蚀性能很 湿 , 以及 C I ~ 、 S O 、 N O 、 雨水 的 P H值约为 5等 ) , 制定 了实验 室加 速 低, 加入 0 . 5 %镁 , 降低因溶体的电位 , 可部分改善合 金的耐蚀性 。含 包括 浸渍 溶液的选 择 ) ,通过加速试验来模 拟 镁量大于 1 . 0 %合金 的局部腐蚀增加 , 腐蚀后伸长率急剧 降低 。铜含 模拟腐蚀试验方案 ( Y 1 2 铝合金在 自然海洋大气环境 中的腐蚀行为 。 量大于 4 . 0 %、 镁含量大于 1 . O %的合金 , 镁 降低 了铜在铝 中的溶解 L
1 试 验 材 料 和 试 验 方 法 度, 合 金在 淬火 状态下 , 有不溶解 的 C u A 1 和 S相 , 这些 相的存在加 材料为 L Y1 2铝合金 , 对试样进行 尺寸测量。试样经清洗脱脂 , 速了腐蚀 。含铜量为 3 - 5 % 和含镁量为 1 - 4 %的合金 , 它们位 于同一 放置干燥 2 4 h后称其质量 , 精确度为 0 . 1 mg 。试验设 备为 相区 , 在淬火 自然时效状 态耐蚀性相差不多 , 晶问腐蚀是 A 1 c u Mg 乙醇脱水 , C T D 1 2 0 0 P的盐雾腐蚀 试 系合金的主要腐蚀倾 向。在 A l ~ c u ~ Mg 合金中加 Mn , 主要是 为了消 意大利安吉拉通机械公司生产 的型号为 D 喷雾介质为 5 %( 质量 分数 ) 的N a C I 溶液 , P H值 为 6 . 5 7 . 2 。试 除F e的有害影响和耐蚀性 。由于铝合金本身特殊 的物理化学性能 , 验箱 , 在遭遇 腐蚀环境 时 , 往往 经历点蚀 、 晶间腐 蚀 , 最后 发展为剥 离损 样置 于盐雾腐蚀试验箱 中 , 加速腐蚀 试验过程为 : 盐雾 ( 5 %的 N a C I 3 5 ℃, 6 h ) 一干燥 ( 6 0 ℃, 相对湿度 < 3 5 %, 3 h ) 一 湿热 ( 6 0 ℃, 相 伤, 随着腐蚀时间的增长和温度的增大 , 腐蚀深度也会增 大。 腐蚀疲 溶液 , 9 5 %, 6 h ) 一干燥 ( 6 0 ℃, 相对湿度 < 3 5 %, 3 h ) 一浸渍 ( 室温 , 劳 的破坏机 理是极其复杂 的 , 涉及到 力学 、 材料 、 化学 、 电化学等诸 对湿度 > h ) 一冲洗。浸渍溶液 为以下三种 : a . 浓度 为 1 0 - 2 mo l / L r 的( N H ) 2 s 0 多领域 , 与整个材料 一 环境 一 载荷体系有关。也就是说 , 不 同体 系的 6 P H一4 . 5 ) 溶液 . b . 浓度 为 1 0 - Z m o l / L r的 N a HS O ( P H 5 . 4 7 ) 溶液 ; c . 腐蚀疲劳问题 , 可能会有不同 的裂纹形成与扩展机理 。但对 于某一 ( 0 - Z m o l / L r 的( N H4 ) 2 S 0 4 + 1 0 - 2 mo l / L r 的N a HS O ( P H 4 . 9 8 ) 溶 典型材料 / 环境下 的腐蚀疲劳体 系 , 显然是有研究 意义 的。 自然环 浓度为 1