此外 ， 近年来还形成 了超临界干燥法 、 冲击波合成 法 、 自 燃烧法 、 模拟体液法 、 水解法、 电化学沉积法等。国 内有学者
用不 同的方法 从牛 骨、 猪 骨 和珊瑚 中提 取 了天然 羟基 磷灰
纳 米羟 基磷灰 石 ｎ Ｈ Ａ的 制备方 法
目前 ｎ Ｈ Ａ主要是通过化学合成法 和从 生物硬组织 中提
刻， 能耗 较高 ， 且密闭容器不利 于观察 和控制 ， 目 前 主要适用
于少量生产和科学研究。 微乳液法 ： 是 在钙 和磷 的前躯 物溶液 中 ， 加 入适 宜表面
活性剂 ， 形成各种彼此独立 的微乳颗 粒 （ 如球状 、 椭 圆状 、 棒
硬组织修复方面具有 良好 的使用价值 。
状胶束等 ） 来控制 晶粒生长 ， 以制备不 同形貌 的超细 ｎ Ｈ Ａ粉 体㈨ 。
口腔 医 学
２ ０ １ ３年第 ２ １卷 第 ３期
Ｂ ｅ ｉ ｉ ｉ ｎ ｇ Ｊ ｏ ｕ ｍＨ ｏ ｆ Ｓ ｔ ｏ ｍ ａ ｔ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｊ ｕ ｎ ｅ ２ ０ １ Ｖ ｏ １ ．２ Ｎ ０
纳 米 羟基 磷 灰 石 的制备 及 在 口腔领 域 中的应 用
任 夏敏 范德 增
化学沉淀法 工艺 简单 ， 容易操作 ， 成本较低 ， 广泛应
用于工业生产 中。但 一般 生成 的 ｎ Ｈ Ａ颗 粒尺 寸分 布 范 围 宽， 分散相低 ， 易团聚。 溶胶凝 胶法 ： 是将适 当的前驱物配成溶胶 ， 利用金属无 机盐或金属醇盐 ， 在水或醇 溶剂 中发 生水解 或醇解反 应 ， 形 成均匀溶胶后干燥 ， 脱水转 化成凝胶 ， 再经 热处理 得到所 需 精细颗粒 引。溶胶壤 胶法 能够实 现分子 或原子级 的均 质 化， 产物粒径小 且分 布均匀 ， 反应温 度低 ， 产物 组成 简单 易
取来获得 。化学合 成 的方法 主要 有 固相 反应 法、 化学 沉 淀 法、 溶胶・ 凝胶法 、 水热合成法、 微乳液法等 。 固相反应法 ： 是 在一定条件 下 （ 如高温或 室温研磨 ） ， 让
石 ， 尚雷等¨ 利用湿法生产磷酸 的副产 物磷石 膏来生产 ｎ Ｈ Ａ， 董衍林等 发 明了废弃蛋壳 为原料 ， 采用水热 法制备 了高纯度 的 ｎ Ｈ Ａ。这都具 有 良好 的经济 效益 ， 降低生 产成 本， 促进其更 广泛 的应用 。
固态磷酸盐和钙盐充分 混合发 生固相反 应。固相 反应法得
到的 ｎ Ｈ Ａ结 晶程度较高 ， 晶格常数不 随温度变化 ， 但这样 的 粉末难以达到分子尺度 的混合 ， 烧结反 应温度 较高 ， 研磨过
纳米 羟基磷灰 石 （ ｎ Ｈ Ａ） 及 其复合
水热反应法 ： 是在特制 密闭反应 釜 中， 以水 溶液为 反应 介质 ， 在 高温高 压环境下 ， 介 质 的温 度 升 高 到 ２ ０ ０ ℃ ～ ４ ０ ０ ￣ Ｃ， 使 原 来 难 溶 或 不 溶 的 物 质 溶 解 并 重 新 结 晶 的 方 法¨ 。水热反应法可 直接得 到结 晶 良好 的粉体结构缺陷 。但反应条件苛
ｎ ＨＡ ］ 。
毒、 无刺激 、 无致敏反应 、 不致突变 ， 是 良好 的硬组织替代 物 ，
广泛应用于骨填充 、 牙科植入 、 牙槽嵴增高 、 颌面手术及 整形 外科等 ＿ ｌ 。 ｊ 。人体硬组织中的磷 灰石为 ６ ５～８ ０ ｎ ｍ 的针状结 晶体 ， 均匀分布在胶原基质 中， 形成 自然 的无机／ 有机纳米复
【 摘 要】 纳米羟基磷灰石 因具有 良 好 的生物相容性 ， 在 临床上取得广泛应用。本文总结 了近年 国内外有关纳
米羟基磷灰石 （ ｎ Ｈ Ａ） 的研究报道 ， 从其 物理化学特性 、 制备方法及 口腔领域 的应用等 ， 综述人工合成 纳米 羟基磷灰 石在 口腔领域 的应用进展及存在 的问题 。 人体 骨骼 和牙 齿中的主要无机成分是羟基磷灰石 ， 大量 的动物试 验证 明羟基磷 灰石 具有 良好 的生 物相 容性 ， 且 无 程 能耗 高 ， 粒径大 ， 其应用受到一定 的限制。 化 学沉淀法 ： 是利用钙盐与磷 酸盐溶 液之 间的反应 ， 加 入适当的沉淀剂 ， 通过控制反 应温度 、 ｐ Ｈ值、 陈化时 间等来 实现颗粒 的沉淀结 晶化过程 ， 然后进行干燥 、 煅烧 ， 从而制得
合材料 ， 因此纳米级 的羟基磷灰石 与人体无 机成分 更相 似 ，
具 有 更 好 的生 物 活 性 Ｊ 。
纳米 羟基磷 灰石 ｎ Ｈ Ａ 的物理化 学特 性
羟基磷灰 石 （ Ｈ Ａ ） ， 分子 式 Ｃ ａ 。 （ Ｐ ０ ） （ Ｏ Ｈ ） ， 其 晶体 结构为六方 晶系 ， 以 中央轴 为 中心 ， 呈 六 角形 ， 与 底轴 成直 角 。理论密度为 ３ ． １ ５ ６ ｇ ／ ｃ Ｉ Ｉ ｌ ３ ， 折射率 为 １ ． ６ ４～１ ． ６ ５ ， 莫 氏硬
Ｂ ａ ２ 等金 属离子置 换 ， Ｏ Ｈ 常被 Ｆ一 、 ａ一 置换 ， 具有较
强 的离子交换能力 。
纳米羟基磷灰石 （ ｎ Ｈ Ａ） 粒子 由于颗粒较细 ， 具有 比普通 Ｈ Ａ更 好的物理 化学性质 ， 如溶 解度 提高 ， 表 面能增 大 ， 生 物 活性更好等 ｊ 。ｎ ＨＡ在形 态、 晶体结 构及结 晶度上 与生 物 骨、 牙组织 的磷灰石更 为相似 ， 植人人体后 ， 其细小颗粒也更 易与组织结合 ， 利 于创伤组织 的再生 ， 在人体 骨骼 和牙齿等
度为 ５ ， 微溶 于水 ， 呈弱 碱性 （ Ｐ Ｈ＝７～ ９ ） ， 易溶 于酸 而难溶 于碱 ， 是无 色、 无臭 的结 晶粉末 。其表 面钙离子很 容易被 ｃ ｄ “、 Ｈ 、 Ｐ ｂ 等 有 害 金 属离 子 置换 ， 同时 也 较 容 易被
、
控， 设备简单 ， 制备超微颗粒 常采用此方法 。