第 13 卷第 18期 2005 年 9 月 21 日
精细与专用化学品 F in e and Specialty Chem ica ls
V o. l 13 , No . 18 ∀ 23∀
市场资讯
国内外苯酚生产现状及市场分析
贺宗昌
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纪振华
( 利华益集团股份有限公司, 山东 利津 257400)
摘 要 : 简要介绍了苯酚的几种生产工艺 , 异丙苯法、 甲 苯 苯甲酸 法和苯直 接氧化 法。分别评 述了世 界和我
表 2 近几年世界苯酚消费结构
消费领域 双酚 A /% 酚醛树脂 /% 尼龙 /KA 油 /% 苯胺 /% 烷基酚 /% 其他 /% 合计 2001年 31 41 14 3 4 7 100 2002年 31 42 14 3 4 7 100 2003年 38 27 13 2 6 14 100 2004 年 40 28 12 2 5 13 100
3 7 异丙苯法 3 7 异丙苯法 12 4 异丙苯法 2005 年 3月已投产
中国石化北京燕化公司 中国石油吉林石化分公司 蓝星新材料哈尔滨分公司 建滔化工 ( 集团 ) 有限公司 锦化化工 ( 集团 ) 有限公司 太原化学工业集团有限公司 包头明天科技山泉化工厂
10 0 异丙苯法 6 0 异丙苯法 7 5 异丙苯法 15 4 异丙苯法 计划 2006年底投产 2 8 异丙苯法 12 4 异丙苯法 1 5 苯磺化法 1 0 苯磺化法 1 0 苯磺化法 2005年将扩至 7 5 万 t/a 计划 2006 7投产
国苯酚的生产现状 , 2004 年全球苯酚的生产能力为 844 6 万 t /a , 且主要 集中在 美国、 西欧 和日本 ; 而我 国 2004 年 苯酚的总产能达到 44 3 万 t/ a 。并对国内外苯酚消费现状及市场前景进行了分析和预测。 关键词 : 苯酚 ; 异丙苯 ; 丙酮 ; 双酚 A
P roduction Situation and M arket Analysis of Phenol at Hom e and Abroad
HE Z ong chang, JI Zhen hua
( L ihuay iG roup Co . , L td. , L ijin 257400, Ch ina) Abstrac t : The production techno log ies of pheno l are br ie fly introduced , . i e . m ethod based on cum in, to luene benzo ic ac id based me thod , and d irect ox idation o f benzene . T he production situations in the wo rld and in Ch ina are narra ted sepa ra tely . In 2004, the g loba l produc tion capac ity o f pheno l w as 8 446 m illion tons per yea r , and its producers are ma in ly located a t Am er ican , W est Europe and Japan. M eanwh ile , the production capac ity o f pheno l w as 443 thousand tons per year in Ch ina in 2004. F inally , consumption and ma rket prospect o f pheno l a t ho m e and ab road are analyzed and forecasted a lso . K ey word s : pheno ; l cum ene ; ace tone ; b ispheno l A
据预测 , 今后 5 年内, 随着苯酚衍生物双酚 A、 聚碳酸酯和聚苯醚的增长需求 ( 年均增长率可望达 到 8% ~ 10 % ), 全球苯酚需求的年增长率仍将达到 4 5 % ~ 5 4 % , 2006 年苯酚需求量可望达到 800 万 。 t 其中 , 亚洲尤其是中国将成为需求增长最快的地 区。 同时, 今后几年内还将有多套苯酚装置建成投 产。韩国 Tum ho P & B 化学公司将在韩国丽川和丽 水分别新增 15 万 t/ a 的苯酚产能, 计划在 2005 年 底投产。 Ineos苯酚公司计划在 2006 年 10 月份之 前将其位于比利时 Antw erp 的苯酚装置从 45 万 t / a 扩至 64 万 t / a 。西班牙 E rtisa也计划将苯酚装置扩 能至 55 万 t / a , 新增产能将于 2008 年投产。随着新 增产能开始超过需求增长 , 预计到 2006 年全球苯酚 市场的供应紧张局面将开始趋缓。
2 . 2 市场分析和预测 2004 年, 全球苯酚 总需求量达到 748 万 t 。由 于市场需求强劲, 且原料供应紧张导致生产受限 , 促 使苯酚价格持续攀升, 赢利能力继续提高。苯酚的 主要消费领域为双酚 A 和酚醛树脂, 占世界苯酚总 消费量的比例分别达到 40 % 和 28 % , 与 2003 年相
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收稿日期 : 2005 06 09 作者简介 : 贺宗昌 , 男 , 工程师 , 利华益集团股份有限公司科研开发部部长助理 , 已在 国内期刊发表论文多篇。
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精细与专用化学品
第 13 卷第 18期
丙酮, 但两种产品经常出现供需平衡问题。丙酮的 主要用途是作为 溶剂, 生产双 酚 A 和甲基 丙烯酸 酯 ; 由于对臭氧层有破坏作用, 丙酮作为溶剂的使用 将逐渐被限制和替代。在双酚 A 生产中, 苯酚与丙 酮的消耗比仅为 1!0 31 , 因此双酚 A 产量增大更会 加大丙酮产品的过剩。在甲基丙烯酸酯生产方面 , 由于近年来异丁烯 /异 丁烷氧化法正逐渐替代丙酮 氰醇法 , 丙酮在该领域的发展空间必将受到影响。 为解决联产丙酮的制约问题, 日本三井化学与 新日铁等公司一起开发了不联产丙酮的异丙苯法工 艺。丙酮不再作为产品取出 , 而是氢化为异丙醇后 再与苯进行反应 生成异丙苯。 1997 年该技术已在 比利时 Antw erp的 21万 t / a扩建装置中使用。 1 . 2 甲苯 苯甲酸法 甲苯 苯甲酸法由美国 Dow 化学公司开发 , 并于 1962年实现工业化生产。其生产步骤是: 甲苯液相 氧化生成苯甲酸 ; 苯甲酸直接与空气、 水蒸汽接触反 应生产苯酚 , 产品收率以甲苯计约为 68 % 。该工艺 的特点是原料甲苯来源广泛, 工艺流程简单 , 原料、 催化剂和产品无毒, 投资少 , 并可根据市场需求调整 产品结构, 生产苯甲酸、 苯甲醛以及苯甲醇等用途广 泛的化工产品。但由于在氧化脱羧过程中会产生一 些焦油状物 , 给苯酚收率及催化剂的使用寿命带来 一定影响。目前世界上只有西欧、 日本和美国的少 数几家企业采用该法进行生产。 1 . 3 苯直接氧化法 苯直接氧化法具有流程简单、 操作方便、 产品收 率高、 对环境友好的优点, 具有良好的开发与应用前 景。到目前为止 , 已经研究了包括 N 2O、 H 2 O 2、 H2 / O 2、 O2 等作为氧化剂合成苯酚的方法 , 但大多数研 究仍处于试验阶段。由于工艺的技术经济性距大规 模工业化还有很大差距, 至今尚无工业应用的报道。 目前, 研究进展最快的苯直接氧化法是由 So lu t ia公司和 Bo reskov 催化剂 研究院 共同开 发的 A l phOx 工艺。它采用金属改性的 ZSM 5 分子筛为催 化剂, 以 N2 O 为氧化剂 , 投资费用仅为异丙苯法装 置的 55 % ~ 60 % 。 N2 O 可以来自己 二酸装置的工 艺尾气 , 也可以专为此 目的新建氨氧 化工艺单元。 目前, 美国休斯顿的 GTC 技术公司已经获得向市场 转让此项技术并提供设计服务的权利, 现正与某家 石 化 企 业 进行 谈 判 , 准 备 建 设 第 一 套 工 业化 装 置
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2005 年 9 月 21 日
贺宗昌, 等: 国内外苯酚生产现状及市场分析
表 3 国内主要苯酚生产装置 情况
生产企业名称 中国石化上海高桥分公司 产能 生产工艺 备
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万 t/ a
注
比没有明显变化。此外, 苯酚还用于生产尼龙 /KA 油 ( KA 油为环己醇和环己酮混合物 ) 、 烷基酚、 苯胺 等产品。表 2 为近几年世界苯酚的消费结构。
1 生产方法
第一次世界大战以前 , 苯酚主要是从煤焦油中 提炼取得; 随着需求量的不断增加, 人们开始采用化 学合成法国孟山都公司首次研究开发成功的苯磺化法 , 即 由苯经磺化合成苯磺酸钠, 再经水解得到苯酚。由 于腐蚀性强、 污染严重等原因, 该方法目前已基本被 淘汰。此后又相继出现了氯苯法、 甲苯 苯甲酸法、 环己酮 环己醇法、 异丙苯法以及苯直接氧化法等生 产方法。目前, 世界上主要的苯酚生产方法有异丙
表 1 2004 年全球主要苯酚生产企业情况 万 t/ a
生产能力 53 5 92 7 40 0 34 0 30 0 29 5 14 0 45 0 13 0 10 5 63 0 15 0 48 0 11 0 37 0 39 0 20 0 19 0 15 0 16 0 40 0 12 0 20 0 12 0 20 0 生产工艺 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 甲苯 苯甲酸法 异丙苯法 异丙苯法 甲苯 苯甲酸法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 生产 企 业名 称 美国壳牌化学公司 美国 Sunoco化学公司 美国 Ineos苯酚公司 美国 M oun tV er n on苯酚公司 美国 G erogiaG u lf公司 美国 D ow 化学公司 巴西 R hodia公司 比利时 Ineos苯酚公司 芬兰 Borea lis聚合物公司 法国 R hodia公司 德国 Ineos苯酚公司 德国 D omo 化学品公司 意大利 En i C hem 公司 荷兰 D SM 化学品公司 西班牙 Ert isa公司 日本三井化学公司 日本千叶苯酚公司 日本三菱化学公司 日本新日铁公司 中国石化集团燕山石化公司 中国台塑集团台湾化纤公司 中国台湾信昌化学公司 中国台湾长春石化公司 韩国 Tum ho P&B 化学公司 新加坡三井苯酚有限公司