阻燃高分子材料
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抑制效应(捕捉自由基),高聚物的燃烧主要是自由基连锁反 应,有些物质能捕捉燃烧反应的活性中间体HO· 、H · 、· O· 、 HOO· 等,抑制自由基连锁反应,使燃烧速度降低直至火焰 熄灭。常用的溴类、氯类等有机卤素化合物就有这种抑制 效应。 增强效应(协同效应) 有些材料,若单独使用并无阻燃效果 或阻燃效果不大,多种材料并用就可起到增强阻燃的效果。
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其单体可由丙烯酰氯与五溴苯甲醇反应制得。过程如下式所示:
FR ——1025具有高的阻燃效率和热稳定性, 良好的 加工性,优良的抗大气性和化学稳定性,令人满意的电气性 能。它与高聚物及增强材料能很好相容,在基材中不迁移, 不起霜。它特别适合用于制造复杂电子设备的工程塑料(包 括增强的及未增强的),如尼龙6, 尼龙一66,PBT等。
性能的提高对于安全使用十分重要。 阻燃聚丙烯。PP也是易燃材料,它的阻燃主要采用溴化物和三氧
化二锑复合阻燃体系、有机硅复合阻燃体系、膨胀阻燃体系等。
阻燃复合材料。主要有PA、PET、PBT、PS 与粘土纳米材料复合 阻燃体系。
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阻燃剂发展方向:
无卤阻燃剂。由于环保需求及法规越来越紧迫,开发无卤 阻燃剂是个大方向。 膨胀型阻燃剂。该类阻燃剂在受热时能形成多孔、膨胀和 致密的碳层隔绝热量传递并阻止可燃性、挥发性物质的扩 散而达到阻燃的目的。 高分子阻燃剂。解决低分子阻燃剂与聚合物相容性不好的 缺点。
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气相阻燃机理 阻燃材料受热或燃烧时能产生自由基抑制剂,从而使燃烧 链式反应中断。 阻燃材料受热或燃烧时生成细微粒子,它们能促进自由基 相互结合以中止链 式燃烧反应。 阻燃材料受热或燃烧时释放出大量的惰性气体或高密度蒸 汽,前者可稀释氧 和气态可燃物,并降低此可燃气的温 度 ,致使燃烧中止; 后者则覆盖于可燃气上,隔绝它与空 气的接触,因而使燃烧窒息。可挥发性、低沸点的含磷化 合物,诸如三烷基氧化磷(R3PO) ,属于气相阻燃剂。质 谱分析表明,三苯基膦酸酯和三苯基膦氧在火焰中裂解成 自由基碎片,这些自由基像卤化物一样捕获H· 及O· 游离基, 从而起到抑制燃烧链式反应的作用。
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稀释效应此类物质在受热分解时能够产生大量的不燃性气 体,使高聚物材料所产生的可燃性气体和空气中氧气被稀 释而达不到可燃的浓度范围,从而阻止高聚物材料的发火 燃烧。例如,磷酸胺、氯化胺、碳酸胺等加热时就能产生 不燃性气体CO2, NH3, HCl和H2O。 转移效应其作用是改变高聚物材料热分解的模式,从而抑 制可燃性气体的产生。例如,利用酸或碱使纤维素产生脱 水反应而分解成为炭和水,因为不产生可燃性气体,也就 不能着火燃烧。氯化胺、磷酸胺、磷酸酯等能分解产生这 类物质,催化材料稠环炭化,达到阻燃目的。
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阻燃剂的阻燃作用就是在聚合物材料的燃烧过程中能阻止或 抑制其物理或化学变化的速度,具体说来,这些作用体现在
以下几个方面。
吸热效应其作用是使高聚物材料的温度上升发生困难。 覆盖效应其作用是在较高温度下生成稳定的覆盖层,或分 解生成泡沫状物质,覆盖于高聚物材料的表面,使燃烧产 生的热量难以传入材料内部,使高聚物材料因热分解而生 成的可燃性气体难于逸出,并对材料起隔绝空气的作用, 从而抑制材料裂解,达到阻燃的效果。如磷酸酯类化合物 和防火发泡涂料等可按此机理发挥作用。
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高分子阻燃材料的分类 聚合物/碳类纳米复合材料 水合金属氧化物复合材料 磷硅添加复合材料
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阻燃机理和阻燃技术
材料的阻燃性,常通过气相阻燃、凝聚相阻燃及中断热交 换阻燃等机理实现。 气相阻燃:抑制促进燃烧反应链增长的自由基而发挥阻燃 功能。 凝聚相阻燃:在固相中延缓或阻止高聚物热分解起阻燃作 用。 中断热交换机理类的阻燃:将聚合物燃烧产生的部分热量 带走而导致的阻燃。 但燃烧和阻燃都是十分复杂的过程,涉及很多影响和制约 因素,将一种阻燃体系的阻燃机理严格划分为某一种是很 难的,实际上很多阻燃体系同时以几种阻燃机理起作用。
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中断热交换阻燃机理 这是指将阻燃材料燃烧产生的部分热量带走,致使材料不 能维持热分解温度,因而不能维持产生可燃气体,于是燃 烧自熄。例如,当阻燃材料受强热或燃烧时可熔化,而熔 融材料易滴落,因而将大部分热量带走,减少了反馈至本 体的热量,致使燃烧延缓,最后可能终止燃烧。所以,易 熔融材料的可燃性通常都较低,但滴落的灼热液滴可引燃 其他物质,增加火灾危险性。
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阻燃剂是一类能够阻止塑料引燃或抑制火焰 传播的助剂。根据其使用方法可分为添加型和反 应型两类,添加型阻燃剂是在塑料的加工过程中 掺入塑料中,多用于热塑性塑料。反应型阻燃剂 是在聚合物合成过程中作为单体化学键合到聚合 物分子链上,多用于热固性塑料,有些反应型阻 燃剂也可用作添加型阻燃剂。按照化学结构,阻 燃剂又可分为无机和有机两类,在这些化合物中 多含有卤素和磷,有的含有锑、硼、铝等元素。
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2、阻燃聚酯多元醇
阻燃聚酯多元醇合成方法如下:先将磷酸与三羟甲基丙烷在真空下加热脱水 生成三羟甲基丙烷磷酸酯,然后与环氧氯丙烷反应制得含磷、氯的阻燃树脂。其 反应如下式所示:
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这类阻燃剂适用作结构型聚氨酯软泡料的阻燃剂, 效果良好。
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阻燃高分子材料的加工及应用
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凝聚相阻燃机理
阻燃剂在凝聚相中延缓或阻止可产生可燃气体和自由基的 热分解。
阻燃材料中比热容较大的无机填料,通过蓄热和导热使材 料不易达到热分 解温度。
阻燃剂受热分解吸热,使阻燃材料温升减缓或中止。 阻燃材料燃烧时在其表面生成多孔炭层,此层难燃、隔热、 隔氧,又可阻止可燃气进入燃烧气相,致使燃烧中为维持 继续燃烧,必须具有足够的氧气和可燃性气体混合物。如 果热裂解生成的自由基被截留而消失,燃烧就会减慢或中 断。
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高分子阻燃剂的制备及特性
高分子阻燃剂的合成通常是由单体在引发剂存在下通 过缩聚或加成聚合而得到的。下面把几种重要的高分子阻 燃剂的合成方法及性能介绍一下。 1、 FR——1025(聚丙烯酸五溴苯酯) FR—— 1025是由1丙烯酸五溴苯基甲酯单体在引发 剂存在下乳液聚合制得,产品为白色流动性粉末。其聚合 反应如下式表示:
阻燃高分子材料
Flame-retarded Ploymeric Materials
目录
高分子阻燃剂的简介
高分子阻燃材料分类
阻燃机理和阻燃技术
高分子阻燃剂的制备及特性
阻燃高分子材料的应用与发展
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高分子阻燃剂的简介
在阻燃材料发展迅猛的今天,关于阻燃剂的研究越来 越受到人们的重视,各类新型的阻燃剂应运而生,高分子 阻燃剂就是其中的一大类。 由于高分子阻燃剂使用方便,阻燃效果好,低烟低毒, 相溶性,分散性好,同工程塑料共混容易,加之本身耐热 温度高,耐化学药品性能好,因此既具有阻燃的作用、又 有共混复合的效果。不仅对基体塑料的物理机械性能和加 工性能影响很小,对于一些基本塑料的物理机械性能和加 工性能还能有所改善。由于高分子阻燃剂与低分子阻燃剂 相比具有许多优越性,以致于国内外在这方面研究的人越 来越多。
常见阻燃高分子有以下几类应用: 阻燃聚酯纤维。主要应用集中在磷系阻燃聚酯上。 阻燃聚酰胺。主要应用集中在无卤素、力学性能优良 的阻燃聚酰胺。 阻燃热塑性聚酯塑料。发展比较成熟的有含卤阻燃剂和含磷阻燃 剂。 如阻燃PET/PBT/PC等。
阻燃聚乙烯。由于PVC为易燃材料,且是主要的电缆材料,阻燃