浮选
“浮选(flotation)”一词,是漂浮选矿的简称。浮选是根据矿物颗
粒表面物理化学性质的不同,从矿石中分离有用矿物的技术方法。
简介
浮选工艺流程(图1)浮选,漂浮选矿的简称,是根据矿物颗粒表面物理化学性质的不同,
按矿物可浮性的差异进行分选的方法。
利用矿物表面的物理化学性质差异选别矿物颗粒的过程,旧称浮
游选矿,是应用最广泛的选矿方法。几乎所有的矿石都可用浮选分
选。如金矿、银矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、辉铜矿、辉钼矿、镍
黄铁矿等硫化矿物,孔雀石、白铅矿、菱锌矿、异极矿和赤铁矿、锡
石、黑钨矿、钛铁矿、绿柱石、锂辉石以及稀土金属矿物、铀矿等氧
化矿物的选别。石墨、硫黄、金刚石、石英、云母、长石等非金属矿
物和硅酸盐矿物及萤石、磷灰石、重晶石等非金属盐类矿物和钾盐、
岩盐等可溶性盐类矿物的选别。浮选的另一重要用途是降低细粒煤中
的灰分和从煤中脱除细粒硫铁矿。全世界每年经浮选处理的矿石和物
料有数十亿吨。大型选矿厂每天处理矿石达十万吨。浮选的生产指标
和设备效率均较高,选别硫化矿石回收率在90%以上,精矿品位可接
近纯矿物的理论品位。用浮选处理多金属共生矿物,如从铜、铅、锌
等多金属矿矿石中可分离出铜、铅、锌和硫铁矿等多种精矿,且能得
到很高的选别指标。
浮选适于处理细粒及微细粒物料,用其他选矿方法难以回收小于10μm 的微细矿粒,也能用浮选法处理。一些专门处理极细粒的浮选
技术,可回收的粒度下限更低,超细浮选和离子浮选技术能回收从胶
体颗粒到呈分子、离子状态的各类物质。浮选还可选别火法冶金的中
间产品,挥发物及炉渣中的有用成分,处理湿法冶金浸出渣和置换的
沉淀产物,回收化工产品(如纸浆,表面活性物质等)以及废水中的
无机物和有机物。用途
浮选法广泛用于细粒嵌布的金属矿物、非金属矿产、化工原料矿
物等的分选。 我国所称的选矿是源自西文的“(oredressing)选
矿”,原义可进似地译作矿石调理(是冶炼前的准备工作),现今由
于技术内容的扩展,西方通常使用“矿物加工(mineral
processing)”一词。目前广为大众学者说接受的浮选,精确地说,
应为矿物“泡沫浮选(froth flotation)”。
浮选的另一重要用途是降低细粒煤中的灰分和从煤中脱除细粒硫
铁矿。全世界每年经浮选处理的矿石和物料有数十亿吨。大型选矿厂
每天处理矿石达十万吨。浮选的生产指标和设备效率均较高,选别硫
化矿石回收率在90%以上,精矿品位可接近纯矿物的理论品位。用浮
选处理多金属共生矿物,如从铜、铅、锌等多金属矿矿石中可分离出
铜、铅、锌和硫铁矿等多种精矿,且能得到很高的选别指标。 浮选
适于处理细粒及微细粒物料,用其他选矿方法难以回收小于10μm的
微细矿粒,也能用浮选法处理。浮选分类
浮选按分选有价组分不同可分为正浮选与反浮选,将无用矿物
(即脉石矿物)面在矿浆中作为尾矿排出的方法叫正浮选;反之叫反浮
选。浮选中常用的浮选药剂有捕收剂、起泡剂、抑制剂、活化剂、pH
调整剂、分散剂、絮凝剂等。常见的浮选机有机械搅拌式、充气式、
充气机械搅拌式等。发展历史
浮选工艺流程(图2)中国古代利用矿物表面的天然疏水性来净化朱砂、滑石等矿质药物,
使矿物细粉飘浮于水面,而与下沉的脉石分开。淘洗砂金时,将羽毛
蘸油粘捕亲油疏水的金、银细粒,称为鹅毛刮金,迄今仍有应用。明
《天工开物》记载金银作坊回收废弃器皿和尘土中金、银粉末时“滴
清油数点,伴落聚底”。就是利用表面性质的差异进行分选的方法。
在古希腊和欧洲也有用油和沥青收集矿物的证据。18世纪人们已知道
气体粘附固体粒子上升至水面的现象;19世纪时人们就曾用气化(煮
沸矿浆)或加酸与碳酸盐矿物反应产生的气泡浮选石墨。19世纪末
期,由于对金属的需求量不断增加,能用重选处理的粗粒铅、锌、铜
硫化矿的资源逐渐减少,在澳大利亚、美国及一些欧洲国家开始用浮
选选别细粒矿石,为冶炼提供精矿。初期应用薄膜浮选法及全油浮选
法。前者是将矿石粉洒于浮选机中流动的水面上,疏水性矿物飘浮于
表层被回收;后者在矿浆中拌入一定数量的矿物油,粘捕疏水亲油矿
粒并浮至矿浆表面回收。到20世纪初应用泡沫浮选法,按矿粒对水中
气泡亲和程度不同进行选别。1922年用氰化物抑制闪锌矿和黄铁矿,
发展了优先浮选工艺,1925年使用以黄药为代表的合成浮选药剂,药
剂用量由全油浮选时为矿石量的1~10%降至矿石量的万分之几,使
浮选得到了重大发展,并广泛应用于工业生产。同时,浮选理论的研
究也迅速发展,例如1932年美国高登著《浮选》,1933年苏联列宾捷
尔著《浮选过程的物理化学》,1938年澳大利亚瓦克著《浮选原理》
等。
1949年以前中国只有几座浮选厂,1949年以后建成了几百座处理
各种矿石的现代浮选厂。在多金属矿石的分离浮选、复杂矿石的综合
利用、铁矿石浮选以及非金属矿石与煤的浮选等领域内,均取得了成
就。浮选工艺 各种浮选工艺的理论基础大体相同,即矿粒因自身表面的疏水特
性或经浮选药剂作用后获得的疏水(亲气或油)特性,可在液-气或
水-油界面发生聚集。目前应用最广泛的是泡沫浮选法。矿石经破碎
与磨碎使各种矿物解离成单体颗粒,并使颗粒大小符合浮选工艺要
求。向磨矿后的矿浆加入各种浮选药剂并搅拌调和,使与矿物颗粒作
用,以扩大不同矿物颗粒间的可浮性差别。调好的矿浆送入浮选槽,
搅拌充气。矿浆中的矿粒与气泡接触、碰撞,可浮性好的矿粒选择性
地粘附于气泡并被携带上升成为气-液-固三相组成的矿化泡沫层,经
机械刮取或从矿浆面溢出,再脱水、干燥成精矿产品。不能浮起的脉
石等矿物颗粒,随矿浆从浮选槽底部作为尾矿产品排出,图1为泡沫
浮选过程示意图。有时,将无用矿物颗粒浮出,有用矿物颗粒留在矿
浆中,称为反浮选,如从铁矿石中浮出石英等。浮选方法
常规泡沫浮选
常规泡沫浮选:适于选别0.5mm至5μm的矿粒,具体的粒限视矿
种而定。当入选的粒度小于5μm 时需采用特殊的浮选方法。如絮凝
-浮选是用絮凝剂使细粒的有用矿物絮凝成较大颗粒,脱出脉石细泥
后再浮去粗粒脉石。载体浮选是用粒度适于浮选的矿粒作载体,使微
细矿粒粘附于载体表面并随之上浮分选。还有用油类使细矿粒团聚进
行浮选的油团聚浮选和乳化浮选;以及利用高温化学反应使矿石中金
属矿物转化为金属后再浮选的离析浮选等。用泡沫浮选回收水溶液中
的金属离子时,先用化学方法将其沉淀或用离子交换树脂吸附,然后
再浮选沉淀物或树脂颗粒。
处理呈分子、离子及胶体大小的物料,采用浮沫分离。其特点是
利用某些物料的疏水性,缓慢搅拌及少量充气,使成浮沫聚集于水面
上刮出。如从水中回收油脂、蛋白质、纸浆以及化工产品等。离子浮
选是在能与离子发生沉淀或络合的表面活性剂的作用下,使反应生成
物进入浮沫,完成分选。
无泡沫浮选
无泡沫浮选:是使浮选物料在水-气、有机液-水、水-油界面
(或表面)萃取聚集后分离。例如早期使用的薄膜浮选,全油浮选;正在发展中的液-液萃取浮选等。油球团筛分是用油将已疏水化了的
有用矿物颗粒形成选择性球团后,再行筛分。浮选所需的气泡最早由
煮沸矿浆或化学反应产生;目前常用机械搅拌以吸入空气或导入压缩
空气起泡,还有减压或加压后再减压起泡以及电解起泡等。与浮选效
果有关的因素很多,除矿石性质外以浮选药剂,浮选机和浮选流程最
为重要。浮选药剂
浮选时使用各种药剂来调节浮选物料和浮选介质的物理化学特
性,以扩大浮选物料间的疏水-亲水性(即可浮性)差别,提高浮选
效率。常用的浮选药剂分捕收剂、起泡剂和调整剂三大类。
捕收剂 自然界中除煤、石墨、硫黄、滑石和辉钼矿等矿物颗粒
表面疏水,具有天然可浮性外,大多数矿物颗粒的表面是亲水的。为
改善可浮性,需添加使矿物颗粒疏水的捕收剂,即极性捕收剂和非极
性捕收剂。极性捕收剂由能与矿物颗粒表面发生作用的极性基团和起
疏水作用的非极性基团两部分组成。当这类捕收剂吸附于矿物颗粒表
面时,其分子或离子呈定向排列,极性基团朝向矿物颗粒表面,非极
性基团朝外形成疏水膜,使矿粒具有可浮性。
选别铜、铅、锌、铁、镍与锑等硫化矿物时,常用各种有机硫代
化合物作为捕收剂。具代表性的是:①烷基(乙、丙、丁、戊基等)
二硫代碳酸钠(或钾),如CH3CH2OCSSNa,又称黄原酸盐,俗称黄
药;②烷基二硫代磷酸或其盐类,如(RO)2PSSH,式中R为烷基,俗
称黑药。烷基二硫代氨基甲酸盐以及黄药的酯类衍生物等,也是硫化
矿物常用的捕收剂。
非硫化矿物捕收剂多为各种有机含氧酸及其盐类,如脂肪酸及其
皂类(常用的有油酸、塔尔油、氧化石蜡皂)以及烃基磺酸钠等。用
于浮选铁矿石、磷灰石及萤石等。浮选钨、锡矿泥时,则用甲苯胂
酸、苯乙烯磷酸等捕收剂。以上药剂均为离子型化合物,有效部分为
阴离子,称阴离子捕收剂。常用的阳离子捕收剂有脂肪胺及醚胺,用
于氧化锌矿及硅酸盐等矿物的浮选。
非离子型极性捕收剂的分子不解离,如含硫酯类,非极性捕收剂
为烃油(也称中性油),如煤油、柴油等,用于天然可浮性矿物如石
墨、辉钼矿及煤的浮选;与极性捕收剂共用,可进一步增大矿物颗粒的疏水性。
起泡剂 具有亲水基团和疏水基团的表面活性分子,定向吸附于
水-空气界面,降低水溶液的表面张力,使充入水中的空气易于弥散
成气泡,并产生稳定的泡沫。起泡剂与捕收剂有联合作用,共同吸附
于矿物颗粒表面,促进矿物上浮。常用的起泡剂有松醇油(中国俗称
二号油)、甲酚酸、混合脂肪醇、异构的己醇或辛醇、醚醇类以及各
种酯类等。
调整剂 按用途不同分:①pH值调整剂。通过调节矿浆酸碱度,
控制矿物表面特性、矿浆化学组成以及各种药剂的作用条件,改善浮
选效果。常用的有石灰、碳酸钠、氢氧化钠和硫酸等。②活化剂。能
增强矿物同捕收剂的作用能力,使难浮矿物受到活化而被浮起。如用
硫酸铜处理难于同黄药作用的闪锌矿,在矿物表面形成硫化铜覆盖薄
膜,能被捕收浮选;或用硫化钠活化铅、铜氧化矿后,再用黄药浮选
等。③抑制剂。提高矿物亲水性或阻止矿物同捕收剂作用,使其可浮
性受到抑制。如用石灰抑制黄铁矿,用硫酸锌及氰化物抑制闪锌矿,
用水玻璃抑制硅酸盐脉石等。利用淀粉,栲胶(单宁)等有机物作抑
制剂,可使多种矿物浮选分离。④絮凝剂。使矿物细颗粒聚集成较大
颗粒,以加快其在水中的沉降速度;利用选择性絮凝可进行絮凝-脱
泥及絮凝-浮选。常用的絮凝剂有聚丙烯酰胺和淀粉等。⑤分散剂。
阻止细矿粒聚集,使之处于单体分散状态,作用与絮凝剂相反,常用
的有水玻璃、磷酸盐等。
浮选药剂的用量随药剂种类、矿石性质、浮选条件及流程特点等
因素而变化。一般每吨矿石只用几克、数十克至数百克,也有多至数
千克的。主要设备