四川化工 第ｌ４卷２０１１年第５期 一 ｈ 分析与测试
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高效液相色谱法测定氯氟吡氧乙酸含量 廖燕春周磊张俊周燕 （国家危险化学品质量监督检验中心，成都，６１００２１）
摘 要 介绍了采用反相高效液相色谱法，使用Ｃ１ｓ色谱柱，以甲醇一水为流动相，流速为１．５ｍｉｎ／ｍｌ，在 吸收波长为２１０ｎｍ下，外标法定量检测氯氟吡氧乙酸的含量。本方法的线性方程为：Ｙ＝ ２７８２１７２６ｘ－－２６８７，Ｒ２一Ｏ．９９９，相对标准偏差为０．２０％，回收率在９９．Ｏ ～１Ｏ１．２％之间。 关键词：氯氟吡氧乙酸高效液相色谱法检测 紫外检测器
氯氟吡氧乙酸（化学名称：４＿氨基一３．５一二氯一６一 氟一吡啶一２～氧乙酸，分子式：Ｃ７ Ｈ５ Ｏ３Ｎ２ＦＣＬ２，分子 量：２５５）纯品为白色结晶体，熔点２３２￣２３３。Ｃ，２５。Ｃ 时蒸气压９．４２×ｍｍＨｇ。２０。Ｃ在水中的溶解度 ９１ＰＰＭ，在丙酮中４１．６克／升，辛醇与水分分配系 数为５５：１。作为农药用的使它隆（１一甲基庚基酯） 纯品，熔点５６～５７。Ｃ，２５。Ｃ时，蒸汽压１．Ｏ５×１０叫 ｍｍＨｇ。２７．７。Ｃ时在水中溶解度０．９ＰＰＭ，在丙酮 中大于４％，在氟仿和二氯甲烷中大于５０％。工业 原药为具有肥皂气味的白色晶体。＿般见到的制剂 是２００ ｇ／１氯氟吡氧乙酸乳油，由有效成分、乳化 剂、溶剂等组成。外观为浅褐色或褐色液体，常温下 贮存稳定期在２年以上。 由于氯氟吡氧乙酸使用日益推广，因此迫切需 要研究出一种高效、快速、分离效果好的分析方法， 经过笔者大量的实验，采用高效液相色谱法分离结 合外标法定量，在满足企业产品质量控制的前提下 提高检测效率，节约检测成本，是理想的检验方法之
一。
本方法适用于２００ ｇ／１氯氟吡氧乙酸乳油。
１ 实验部分
１．２仪器 岛津高效液相色谱仪ＬＣ－２０ＡＴ（具有可变波长 紫外检测器），浙大Ｚ２０００工作站，色谱柱：Ｄｉａｍｏｎ— ｓｉ１ Ｃ１８ ２５０ｍｍ×４．６ｍｍ（ｉｄ），过滤器：滤膜孔径约 ０．４５ ｍ，微量进样器：ｌＯ％Ｌ，定量进样管：２０ｕＬ，超 声波清洗器。 １．３高效液相色谱操作条件 流动相： （甲醇：水）一９０：１０（Ｖ：Ｖ），流速： １．５ｍｌ／ｍｉｎ，柱温：３Ｏ℃，检测波长：２１０ｎｍ，进样体 积：２Ｏ Ｌ，保留时间：氯氟吡氧乙酸约４．６ｍｉｎ。 典型的氯氟吡氧乙酸高效液相色谱图见图１。
１．１ 试剂和溶液 图１ ２００ ｗ＇ｌ氯氟吡氧乙酸乳油样品高效液相色谱图 标准品：９８．０ ，甲醇：色谱纯，水：二次蒸馏水。 １．４测定步骤 第５期 高效液相色谱法测定氯氟吡氧乙酸含量 ３９ １．４．１标样溶液的制备 称取０．１ｇ（精确至０．Ｏ００２ｇ）氯氟吡氧乙酸标准 品，置于５０ｍｌ容量瓶中，加入４０ｍｌ甲醇，在超声波 清洗器中振荡５ｍｉｎ后冷却至室温，用甲醇稀释至 刻度，吸２ｍｌ于５０ｍｌ容量瓶中，用甲醇稀释至刻 度。 １．４．２试样溶液的制备 称取约含０．１ｇ（精确至０．Ｏ００２ｇ）氯氟吡氧乙酸 的样品，置于５０ｍｌ容量瓶中，加人４Ｏｒａｌ甲醇，在超 声波清洗器中振荡５ｍｉｎ后冷却至室温，用甲醇稀 释至刻度，吸２ｍｌ于５０ｍｌ容量瓶中，用甲醇稀释至 刻度。 １．４．３测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数 针标样溶液，直至相邻两针氯氟吡氧乙酸峰面积相 对变化小于１．Ｏ 后，按照标样溶液、试样溶液、试 样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 １．５计算 试样中氯氟吡氧乙酸的质量分数ｘ（ ），按下 式计算： ．—— Ａｚｍｌｃａ） 一 式中： Ａ ——标准品溶液中氯氟吡氧乙酸峰面积的 平均值； Ａｚ——试样溶液中氯氟吡氧乙酸峰面积的平 均值； ｍ ——标准品的质量，单位为克（ｇ）； ｍ２——试样的质量，单位为克（ｇ）； ｃ一标准品中氯氟吡氧乙酸异辛酯的质量分 数，以 表示； １．４４——氯氟吡氧乙酸异辛酯与氯氟吡氧乙酸 的质量比。 ２条件选择与结果分析 ２．１吸收波长的选择 先使用紫外扫描仪进行紫外扫描，找到最大吸 收波长；再具体通过改变液相色谱仪的紫外检测器 波长，找到最大吸收波长。最终确认最佳吸收波长 ｝，＝２１０ｎｍ。 ２．２流动相的选择 反相色谱的流动相通常以水作基础溶剂，再加 入一定量的能与水互溶的极性调整剂，如甲醇、乙腈 等。一般情况下，甲醇一水系统已能满足多数样品的 分离要求，且流动相粘度小、价格低，是反相色谱最 常用的流动相。再以不同比例组合进行实验，当甲 醇＋水－－９０＋１０时，基线平稳，分离度好，并且有效 塔板数高，因此，选择甲醇＋水－－９０＋１０为流动相。 ２．３溶剂的选择 根据氯氟吡氧乙酸在不同溶剂中的溶解度，选 择了三种不同溶剂进行比较：甲醇、乙腈、流动相。 从峰面积、理论塔板数、峰的分离度以及拖尾因子等 综合因素考虑，最终确定溶剂用甲醇。 ２．４线性相关性 称取０．０２ｇ、０．０５ｇ、０．１Ｏｇ、０．１５ｇ、０．２０ｇ标准 品按本方法１．４．１进行处理后测定，以浓度为横坐 标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。其回归方程为 ｙ一２７８２１７２６ｘ一２６８７。如图２。 、 ８００００００ ７００００００ ６００００００ ５００００００ ４００００００ ３００００００ ２００００００ １Ｏ０ＯＯ００ Ｏ ０ ０．０５ ０．１ ０．１Ｓ ０．２ ０．２５ ｇ
图２ 线性关系图
２．５精密度 对同一氯氟吡氧乙酸在上述色谱条件下，进行 ５次重复测定，测得的相对标准偏差为：０．２０ 。如 表１。 ‘ 表１氯氟吡氧乙酸精密度试验 ４０ 四川化工 第１４卷２０１１年第５期 ２．６回收率 在已知含量的样品按１．４．２处理，稀释成相同 的５份，分别添加质量为０．８、２、４、６、８ｍｇ氯氟吡氧 乙酸异辛酯的标准品，按上述方法测定标准品的含 量，计算得回收率在９９．Ｏ ～１Ｏ１．２ 之间。
３ 结论 实验结果表明，该方法测定氯氟吡氧乙酸的质 量分数，具有分离效果好，准确度高和精密度高等优 点，并且重现性好，操作简便快捷，适用于２００ ｇ／１
氯氟吡氧乙酸乳油的生产过程控制、产品出厂检验 等，是一个简单快捷高效的检测方法。
参考文献 Ｅｌ－Ｉ朱彭龄，云自厚，谢光华．现代液相色谱．兰州；兰州大学出版社， １９９９． Ｅｚ３钱传范．农药分析．北京：北京农业大学出版社，Ｉ＇９９２． ［３］王杰，赵岚峰，王树力译．实用高效液相色谱法的建立．北京：科 学出版社，１９９８．
Ｔｈｅ ＨＰＬＣ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ Ｆｌ ｕｒｏｘｙｐｙｒ Ｃｏｎｔｅｎｔ Ｌｉａｏ Ｙａｎｃｈｕｎ，Ｚｈｏｕ Ｌｅｉ，Ｚｈａｎｇ Ｊｕｎ，Ｚｈｏｕ Ｙａｎ （Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ＆Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｄａｎｇｅｒｏｕｓ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００２１，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ａｒｔｉｃｌｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｕｓｉｎｇ ＲＰＨＰＬＣ（ｒｅｖｅｒｓｅｄ ｐｈａｓｅ ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），ｗｉｔｈ Ｃ１８ ｃｏｌｕｍｎ ａｎｄ ｍｅｔｈａｎｏｌ－ｗａｔｅｒ ａｓ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ ａｔ ａ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ １．５ｍｉｎ／ｍｌ，ｉｎ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｏｆ ２１０ｎｍ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ｅ— ｑｕａｔｉｏｎ ｉｓ ｙ＝２７８２１７２６ｘ－－２６８７，Ｒ２＝０．９９９，ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｏｆ ０．２Ｏ ，ｐｅｒｃｅｎｔ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｉＳ ｂｅ— ｔｗｅｅｎ ９９．０ ａｎｄ １０１．２ ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ；ＨＰＬＣ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ；ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
（上接第３７页） ＤＭＥ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｏ Ｒｅｄｕｃｅ ｔｈｅ Ａｉｒ ｔｏ Ｐｕｔ Ａｌｃｏｈｏｌ，Ｅｔｈｅｒ Ｃ０ｎｃｅｎｔｒａｔｉ０ｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｌｉ Ｂｏ，Ｙａｎｇ Ｊｉａｎ （ＨＮＣＣ Ｙｉｍａ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒｙ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｙｉｍａ ４７２３００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＨＮＣＣ Ｙｉｍａ ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒｙ ｎｏｗ ｈａｓ ｔｗｏ ｓｅｔｓ ｏｆ １０ ｍｉｌｌｉｏｎ ｔｏｎｓ／ａｎｎｕａｌ ｐ￣ｄｕｃｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ＤＭＥ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，ｓｉｎｃｅ Ｍａｙ ２００７ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｐｕｔ ｉｎｔｏ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｄｅｖｉｃｅ ｉｓ ｒｕｎｎｉｎｇ ｓｍｏｏｔｈｌｙ，ｓｔａｂｌｅ ｑｕａｌｉｔｙ，ｔｈｅ ｏｖｅｒａｌｌ ｒｕｎ ｗｅｌ１．ＤＭＥ ｉｓ ｉｎｓｕｆｆｉｃｉｅｎｔ ｔｏ ｐｕｔ ｔｈｅ ｄｅｖｉｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ａｉｒ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｈｉｇｈ ａｌｃｏｈｏｌ ｃｏｎｔｅｎｔ， ｔｈｅ ｍｏｒｅ ｓｅｒｉｏｕｓ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ｖａｌｕｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａｌｃｏｈｏｌ，ｅｔｈｅｒ，ｗａｓｔｅ，ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ａｌｃｏｈｏｌｓ ｈａｖｅ ａ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｍｐａｃｔ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｃｈａｎｇｅｓ ｉｎ ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ＤＭＥ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｅｘ— ｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ，ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｏｐｅｒａｔｏｒ＇ｓ ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ，ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｉｒ ｃｏｍｅ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅ ｔｈｅ ｂｌｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ＤＭＥ ａｌｃｏｈｏｌｓ，ｅｔｈｅｒｓ ｏｐｅｒａｂｉｌｉｔｙ ｍｅｔｈｏｄｓ ｔｏ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔＯ ｇｕｉｄｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＤＭＥ；ｂｌｅｅｄｉｎｇ；ａｌｃｏｈｏｌ；ｅｔｈｅｒ；ｃｏｎｔｅｎｔ