化工中间体 2010年第03期柠檬酸三丁酯的催化合成研究邓斌，3 陈六平2 徐安武3
柠檬酸三丁酯fTributyl Citrate．简称TBC)是一
种性能优良、市场前景十分看好的无毒增塑剂，除
具有相容性好、增塑效率高、无毒、挥发性小等优
点外．对塑料制品的低温性能和光稳定性能也有
良好的改善。

在食品包装、医药器具、儿童玩具、个
人卫生用品等方面已逐步取代邻苯二甲酸二辛酯
fDOP)成为这些行业的主增塑剂。

此外也用于蛋白
质类溶液的消泡剂
柠檬酸三丁酯通常是由柠檬酸和正丁醇在催
化剂作用下酯化而成．传统的生产工艺是以浓硫
酸为催化剂，但存在副反应多、产品色泽深、后处
理工艺复杂、设备腐蚀严重以及废酸污染环境等
弊端。

因此寻求无腐蚀、无氧化、无污染、高产率的
催化剂是人们一直探索的课题
第36卷第2期
2007年4月
当代化工
Contemporary Chemical Industr
合成柠檬酸三丁酯的催化体系
侯小娟，彭炳华，涂远晖，吴英华
4 杂多酸催化体系
杂多酸是一类含有氧桥的多酸配位化合物，
是由不同含氧酸之间配聚形成的，它具有较强的
酸性和适中的氧化还原性，是一种新型的多功能
催化剂，该催化剂具有活性高、选择性好，寿命长、
对设备无腐蚀等特点。

李秀瑜研究制得磷钨
酸(HPW)用于催化合成TBC，其优化反应条件为：
酸醇摩尔比为1：5，HPW用量为酸质量的3％，在
110 160℃回流反应4 5 h，平均转化率达98．9
％，产品纯度>99％，该法具有活性高、无污染，
易与反应体系分离及可重复使用的特点。

HPW
的催化效果>FeC1 ·6H O，超过或接近ZrO 一
TiO ／sO：一。

吴茂祥等用自制的硅钨酸催化合
成TBC，其优化条件为：0．3 g硅钨酸，21 g(0．1
too1)一水柠檬酸，55 mL正丁醇，反应时间2．5 h，
酯化率可达98．3％。

左阳芳用A1 O，微球负
载磷钼酸催化合成TBC，其优化条件为：：催化剂
0．8％，酸醇物质的量比1：4．5，110—160℃反应
3．5 h，酯化率可达91．7％，催化剂重复使用5次，
活性没有下降。

2009年第1O期
第36卷总第198期
广东化工
、)l，、)nⅣ．gdchem．com 67
催化合成柠檬酸三丁酯
江涛，杜迎春
(北京服装学院化工研究所，北京1 00029)
[
柠檬酸三丁酯(TBC)为无毒塑料增塑剂，具有增塑效率
高、不易挥发、抗霉性、耐光性、耐水性优良等优点，被广泛
用于食品包装材料、医疗器具、儿童玩具和个人卫生用品等领
域。

目前工业上常用的增塑剂是邻苯二甲酸酯类，因其可诱发
致癌，柠檬酸三丁酯作为“绿色”替代产品，具有广阔的市场
前景。

TBC 是由柠檬酸和正丁醇在催化剂的条件下酯化而得，
传统的生产工艺是以浓硫酸为催化剂，但存在产品色泽深、后
处理工艺复杂、设备腐蚀严重以及废酸污染等弊端。

近年来有
关合成柠檬酸三丁酯反应的报道不少，但用催化树脂催化合成
柠檬酸三丁酯和液相色谱检测反应体系的研究未见报道，因此
笔者采用催化树脂作催化剂，催化合成柠檬酸三丁酯取得很好
的效果；结果表明，该催化剂活性高，易分离和易实现工业化
等优点
2005年
第4期
萍乡高等专科学校学报
Journal of Pingxiang College
2005
NO．4
活性炭负载磷钨酸催化合成柠檬酸三丁酯
郭松林
(萍乡高等专科学校，江西萍乡 337055)
摘要：活性炭负载磷钨酸作为合成柠檬酸三丁酯的催化荆，性能优于硫酸。

经实验确定的最佳
反应条件为醇、酸物质的量比为5．0：1，负载量21 ，反应时间3h，酯化率迭97．5 。

产品纯度迭
98 以上，并且催化剂可以重复使用多次。

柠檬酸三丁酯(TBc)是一种无毒高效的增塑剂，
可应用于食品包装塑料生产上。

传统工业酯化反应，是采用浓硫酸作催化剂[】]，该法副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，并且由于大量酸性废水的产生，使后处理困难，环境污染严重。

所以，寻求新的催化活性高、选择性好、易与产品分离、无环境污染、不腐蚀设备的催化剂成为当前研究的主要方向。

我们研究发现，活性炭负载磷钨酸对柠檬酸三丁酯的合成具有很高的催化活性，反应时间短，对设备无腐蚀，无环境污染，易于回收循环使用，酯化率高，具有良好的工业应用前景。