系列性 能优 异 的 Ｐ 。 Ｉ
１ 实 验部分
（ 大约 ３ ４ｈ 后停止加热 ， ～ ） 降温至常温， 向三 口烧 瓶 中加 入一定 量 的甲醇和 水 比例为 １１ 体 积 比） ：（ 的
混 合溶 液 ， 置一 段 时 间后 抽 滤 ， 到 （ ） 色粉 静 得 淡 黄 末 ， 干 ， 为初 步亚胺 化 的 Ｐ 粉末 。固相 亚胺 化 ： 烘 此 Ｉ 将初 步 亚胺化 的 Ｐ 粉 末放 人坩 埚 中 ， 真 空下 采取 Ｉ 在
成 的 Ｐ Ａ的储存 稳定 性 差 ， Ａ 而第 二步 亚胺 化 的温度 要求 过 高 且 Ｐ 的 分 子链 刚性 太 大 ， Ｉ 导致 Ｐ 的进 一 Ｉ 步成 型 加 工 不 易 实 现 Ｊ 目前 研 究 人 员 采 用 了一 。
些方 法来 改进 Ｐ Ｉ的性 能 ， 引 入 大 的侧 基 、 如 引入 扭
（ ）Ａ 的合成 １Ｐ Ａ 在 室温 下 向装有 温度 计 、 机械 搅 拌器 的 ２０ｍ ５ Ｌ 三 口烧 瓶 中加入 一定 量 Ｄ ｃＴ Ｅ ＭＡ 、Ｐ Ｒ和封 端 剂 Ｐ Ａ， 搅拌 至 Ｔ Ｅ Ｐ Ｒ和 Ｐ Ａ完 全溶 解后 ， 三 口烧 瓶 中逐渐 在
加入 Ｐ Ａ。加入 时 间控 制在 ２～３ｈ 加 人 完 毕 后 ＭＤ ， 继续 搅 拌 １ｈ 得透 明粘 稠 的 Ｐ Ａ溶液 。 ， Ａ （）Ｉ ２ Ｐ 的合成
＋ｒ３－ Ⅻ（ －
一 ＋
Ｏ ９
邻苯 二 甲 酸 酐 （ Ａ） Ⅳ， 一 甲 基 乙 酰 胺 Ｐ 、 Ⅳ 二
（ ＭＡ ） 甲醇 、 甲苯 ： Ｄ ｃ、 二 分析 纯 ， 海 国药集 团化 学 上 试剂有 限公 司 。
１２ 主 要 设 备 及 仪 器 ．
傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 （ ＴＲ） ： Ｆ一３ ０ Ｆ Ｉ 仪 ＷＱ １ 型， 北京 第二 光学 仪器 厂 ； 乌 氏粘 度计 ： 内径 ０５～ ． ｍ， ． ０６ｍ 上海 宝 山玻璃
到 的 Ｐ 热稳 定性 高 。 Ｉ
关键词 Ｐ Ａ封 端 溶 液 亚胺 化 固相 亚胺 化 聚 酰 亚 胺
聚酰 亚胺 （ Ｉ 已有 ４ Ｐ） ０多年 的发展 历史 ， 这期 间
热失 重 （ Ｇ） 析 仪 ： Ｅ Ｚ Ｃ Ｔ ４ Ｃ型 ， Ｔ 分 Ｎ Ｔ Ｓ Ｈ Ｓ Ａ４ ９
德 国耐驰公 司。
试；
在亚 胺 化 过 程 中 Ｐ Ａ 转 化 成 Ｐ ， Ａ 中一 ０ Ａ ＩＰ Ａ Ｈ
溶 液亚 胺 化 ： 向上 述三 口烧 瓶 中加 入 一定 量 的 二 甲苯 ， 装 入 分 水 器 和 冷 凝 管 ， 其 进 行 油 浴 加 并 对 热 ， 其温 度升 高 到 １０Ｃ， 使 ４ ￣ 回流加 热 至无 液体 蒸 出
曲非共 面结 构 、 同 单 体共 聚等 一 不 。笔 者 通 过 分 子结 构设计 ， 引入实 验室 自制 的柔 性二 胺单 体 ， 通 并 过封端 剂控 制 Ｐ Ａ相 对 分 子质 量 ， Ａ 降低 其 粘 度 ， 利 用溶液 亚胺 化和 固相 亚胺 化相 结合 的方 法制 得 了一
以下几 种 工 艺 ： ａ ２ ０Ｃ １ｈ （ ） ０ ℃／ ； Ｃ （ ） ０ ｏ／ ； ｂ ２ ０ ２ ｈ （ ） ２ ０ ３ｈ （ ）０ ℃／ ０ ℃／ ； ｄ ２ ０ １ｈ后 ３ ０Ｃ １ｈ 得 到亚胺 化 ０ ｏ／ ，
１ １ 原材料 ． 均 苯 四甲酸二 酐 （ ＭＤ ： 析纯 ， 乙酸 酐 中 Ｐ Ａ） 分 在
晁敏 ， ：Ａ封端型聚酰亚胺 的合成 与表征 等 Ｐ
５
Ｐ Ａ封 端 型 聚 酰 亚 胺 的 合 成 与 表 征
晁 敏 寇开昌 吴广 磊 王 志超 张 冬娜
７０２ ） １ １９
张教 强
（ 西北工业大学理学院 ， 西安
摘要
以均苯 四 甲酸二 酐（ ＭＤ 和 自制 的 １ ３双 （ ． Ｐ Ａ） ，－ ４氨基苯 氧基 ） Ｔ Ｅ ） 邻苯二 甲酸 酐（ Ａ） 苯（ Ｐ Ｒ 在 Ｐ 封端 的情
况下溶液 缩聚得到 聚酰胺 酸（ Ａ ， Ｐ Ａ） 通过溶 液亚胺 化和 固相 亚胺 化相 结合得 到聚 酰亚胺 （ Ｉ 。用傅 立叶 变换 红外 Ｐ） 光谱仪 、 乌氏粘度计和热失重分析仪对 Ｐ 进行 了结构表征和性能测试 ， Ｉ 分析 了封端剂加入量 、 亚胺化 方式对 Ｐ 性能 Ｉ 的影响 。结果表 明， 封端剂的加入 可有效降低 Ｐ 的粘度 ， Ｉ 两种 亚胺化 方式的结合 可以降低 Ｐ 的最终亚胺化 温度 ， Ｉ 得
仪 器厂 ；
收 稿 日期 ：０ ００ －０ ２ １ — ５２
图 １ Ｐ 的合成 Ｉ
６
工程塑料应用
２１ ０ ０年 第 ３ ８卷 ， ８期 第
，
１ ４ 性 能 测 试 ．
２ ２ 时 间 和 温 度 对 亚 胺 化 程 度 的 影 响 ．
ＦＩ Ｔ Ｒ测试 ： 粉末 样 品与 Ｋ ｒ 片后测 试 ； 将 Ｂ压 亚胺 化 程 度 测 定 ： 用 Ｆ Ｉ 曲线 峰 面 积 法 测 使 ＴＲ
１３ 聚合 、 Ｉ 耐辐 照 性 能 以及 良好 的
力学性 能 、 学 稳 定 性 和 介 电性 能 ， 泛 应 用 于 航 化 广
空、 航天、 机械、 电子等多个领域。Ｐ 的合成一般分 Ｉ 为两步 ： 第一 步将 二 元 酐 和 二元 胺 在 低 温 下 缩 聚 得 到聚酰胺酸 （Ａ ） 第二步通 过化学亚胺化法或者 ＰＡ ； 热 亚胺 化法 将 Ｐ Ａ 环化 为 Ｐ¨ Ｊ 由 于第 一 步合 Ａ Ｉ 。
重结 晶后 于 ８￣ 空干 燥 ４～ ， ０Ｃ真 ５ｈ 上海 国药集 团化
学试 剂 有限公 司 ； １ ３双 （ 一 基 苯 氧 基 ） （ Ｐ Ｒ） 提 纯 后 于 ，一 ４氨 苯 ＴＥ ： ７ ｃ 真空 干燥 ４～ ， ０（ ＝ ５ｈ 自制 ；
程度 较 高的 Ｐ 粉末 。其 合成 过程 如 图 １ Ｉ 所示 。