９７ ， （｝） 尿末， 醛，豚够 搦，
第１３卷第１期 尿索与甲醛在强酸 质中反应关系的研究 孽 殿 矿一
ｆ—ｊ 尿素与甲醛在强酸介质中 反应关系的研究 ３ 、 ／ （西北林学院） 摘要本文研窆了强酸卉’质中犀音－ｈ甲醛的反应关系：由遗骚可 ．其生成枷与尿卡和甲 醛的摩尔比有很大关系。研窆发现．强酸介质中．脲醛树脂的生成可缩短丘应时间·节约能浮。
脲醛树脂胶粘剂是木材工业中用量最大的一种 胶枯荆．它原料来源方便一价格便宜一制造简单。 在我国．绝大部分工厂削备碌醛树脂．仍采用六 十年代的传统工艺：第一阶段，以适当摩尔比的甲醛 和尿素，在弱碱性或中性条件下加热．进行羟甲基化 反应 第二阶段在徽酸性条件下缩聚反应直至终点。 有少部分的工厂采用一直在弱酸性条件下反应生成 脲醛讨脂．至于在强酸条件下尿素与甲醛的反应一国 内外研究报道根少．有的资料还认为．在强酸性介质 中（ｐＨ＜３，．尿素与甲醛反应生成一次甲脲与二次 甲脲．它们为不溶性的沉淀枷．不能进一步反应形戚 树脂杖产物。 鉴于对文献的分析和试验结果的分析，可以得 知．在强酸舟质中．尿素和甲醛的反应与尿素和甲醛 的摩尔比有狠大关系．如摩尔比设计得当．可以制得 性能优良的腮醛讨脂。 强酸介质中尿素与甲醛的反应 为说明屎素与甲醛在强酸舟质中（ｐＨ＜３）能否 进行树脂化反应．我们使尿素与甲醛在不同的唪尔 比及反应温度下进行试验．并注意观察分析树脂反 应的组成变化及现象 ｌ、尿索与甲醛不同摩尔比．不同反应温度的试 验 试验结果见表１ 由试验结果可知：（１）反应温度升高时．反应建 度加快．当温度超过６０＇Ｃ时．反应难以控制。（ ）随 着摩尔比的增大．反应速度变慢。（３）摩尔比小于１ ：３．０时，反应时问很短．并生成自色乳蔽．此自色 乳液很快凝固。只有当摩尔比大于Ｉ：３ ０时方能生 成较稳定的自色乳液。
寰ｌ屎素与甲醛不同摩尔比．不同温度的反应关系 ｕ ｌＦ 温 １＃１．３ １＃１．７ １ ｒ ２．Ｏ １：２ ５ ｌ ３．０ １Ｉ ５．５ １｝８ ０ ６ ８ １ ０ １２ ３Ｏ ４２ ２ ４０ 沉淀＇鬣固 ＿兄淀凝固 凝西 凝固 白色液体 白色瘫体 透啊液体 ５０ ８ １０ ２５ ３６ ０ 沉淀凝固 凝固 凝固 白色液体 白色液体 透明液体 ６０ ６ ８ ２０ 凝固 凝固 凝固 白色液体 ０ ｌ６ ７０ 凝皿 白色－矗体
ｒ－／ｋ］： 一诛示出现凝固时间艰快；介质ｐＨ一２ ２．尿素一甲醛的反应速度与摩尔比及ｐＨ值的关系 试验结果见表２。 日期：１９９１午４月８日ｊ 维普资讯 http://www.cqvip.com ２ 牯 接 表２屎素一甲醛的反应时间与搴乐比及ｐＨ值的关系（４０℃） ｌ９９２年
ｌＩ１．３ １ｌ１．７ ｌ｛２．Ｏ １ ２．５ １ Ｉ ３．０ ｌ｛５．５ ｌｔ ８．０
１ ６ ７ ８ ｌ０ ２５ ３２ ２ ６ ８ １０ １２ ３０ ４２ 无变化 ３ １ Ｏ ｌ２ Ｉ３ ｌ３ ３７
从表２可以看出，随着ｐＨ值的降低，反应速度增 大，当ｐＨ值降至ｌ时，只要尿素与甲醛的摩尔比在 ｌ ｔ ３．Ｏ以上仍有足够的时间生成白色乳藏。 ３、尿素与甲醛不同唪尔比在反应过程中高份子 比倒的变化 。 结果见表３。 表３屎素与甲醛不同搴尔比在反应过程中高 ＿分子组份比倒（ ）的变化 不同丘应时闭ｍ［ｎ ＵｌＦ ｌ５ ３Ｏ ４５ ６０ １ ８．０ １０．０２ ７．５３ ｌ３．１２ ｌＯ．４３ ｌ ５．５ ２４．７０ ２３．６８ ｌ２．１Ｂ ｌ４．０７ １ ３．０ ５８．４５ ，５３．６５ ６０．５２ ，５２．６０ ｌ ２．５ 凝固 ｌ ２．０ 凝固 从表３可以看出，尿素与甲醛的摩尔比小于１ ｔ ３．０时，反应时问很短，井出现凝胶现象。当其摩 尔比为ｌ，３．Ｏ时，反应物中高分子组份所占比例大 于５Ｏ ，即反应物已选树脂化，表明树脂已具有一 定曲缩聚程度．当其摩尔比大于ｌ， Ｏ时，随着摩 尔比增大．生成物中高分子组份比柳减少ｆ这说明ｌ 一３．０为最佳的摩尔比。 二、强酸介质中脲醛树脂的制造 １、合成工艺 尿素与甲醛的摩尔比选１，１．７，尿素分两敬加 入，第一批尿素与甲醛的摩尔比为１，３．０。具体制 造过程如下， 将甲醛加入反应釜，升温至ｌＯ℃，用盐酸调 值为２．Ｏ左右．加入第一批尿素．反应半小时后调 ｐＨ值为５．５左右，加＾第二批尿素．继续在ｌＯ℃下 进行反应，粘度达要求后调ｐＨ值为７～８，放辩。 ２、树脂性能 外观 乳白色液体 固体古量：５０￣６０ 游离醛含量：０．５～Ｏ．９ 牯度： ３０￣６０秒（静一４杯） ｐＨ值； ７～８ 贮存期： ６个月 胶台强度（抗拉）；１．８］ＭＰａ 三、结果讨论 Ｉ、强酸介质中，尿素与甲醛的反应其需在低温 下进行，且反应速度鞍快，可以明显节约能源，提高 生产效益． ２、强酸舟质中制造脲醛搏脂，尿素与甲醛的摩 尔比选１ ｔ ３．Ｏ是一个最佳值，此时，树脂中高分子 组份约占５Ｏ ．另外５０ 为１氏分子组份．堀冈邦典 的研究指出。 ，脲醛树脂的组份中．起着胶粘剂与术 材之间粘附力作用的是＝羟甲基腮，起着胶层的内 聚力作用的是亚甲基＝脲 因此，酝醛树脂组份中古 亚甲基：脲的高分子与含二羟甲基脲的诟分子部分 的比柳为５Ｏ，５Ｏ时．是碌醛树脂鞍理想的掏成． ３、采用盐酸调节ｐＨ值，尿素与甲醛在强酸介 质中反应可生成ｕｍｎ环。脲醛树脂中，Ｕｒｏｎ环的生 成，可以提高脲醛树脂的耐水性、稳定性，减少目水 解而释出的甲醛量．此外．对提高树脂的水潞性、韧 牯性，改进使用性能都十分有益． ４、强酸介质下，尿素与甲醛反应经租短时间即 可得到具有一定缩聚程度的树脂，这是由其独特反 应机理决定的；这种反应机理有待更探＾地研究和 探索．届时，在脲醛树脂的剖造和研究方面必将取得 突破性进展。 参考文献 ［１）夏志远等，‘＃业科学｝，（２），１３３（１９８９） · ［２］东北＃学院主编，‘胶粘荆与涂料》，ｌ９８ｌ ［３］堀冈邦典， 材质故良忙关卡如研究 ，日本农＃ 省林业试验场研窥报告第］１３号 ［｛］ｃ 怔ｎｓｅｎ Ｇ，《Ｐｒ。ｇ熘ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ｃ０ａ ｒＩ罄＇，（８）． ２儿～２９３（１９８０） ［５］柴隆一、高桥土 ，
《热硬化性树脂＇，９（１），｛８ 维普资讯 http://www.cqvip.com 锺 ， 墨， ）ｃ密月良 帮插， 瓦
第１ ３卷第１期 填充自炭黑ＥＶＡ热熔肢的研究 ３
填充白炭黑ＥＶＡ热熔胶的研
郝立新 朱胜齐 （青岛化工学院） 丁Ｃ；
摘要本工作采用高温炼艟帆制取ＥＶＡ热瞎驻．研究ｊ白炭黑的增拈效果厦其它扭份和 工艺因素时热熔艟性能的影响 ·
前言 热熔胶具有固化时间短，无落剂，低公害．生产 效率高、节能、成本低、可粘接其它胶粘剂所不能牯 接的材料等特点．田而得以高速发展 目前热熔胶已 广瑟应用于包装 无线装订、服装、术材、 藏．汽车、 建筑等行业中。据报导．七十年代后．国外热熔胶的 年增长率高达１Ｏ～２Ｏ ．是整个腔粘剂行业的两倍 以上 。ＥＶＡ热熔腔对各种材料具有良好的粘接 性·且具有柔软性、耐低温性。又由于ＥＶＡ竹格低． 材料来源丰富．使得ＥＶＡ类热熔胶发展更快．它是 目前用量最太．应用最广的一娄热熔胶 ＥＶＡ娄热 熔胶一般由ＥＶＡ村脂、增粘剂、填科、增塑剂，石蜡、 抗氡剂等组份组成 。 国内对热熔度的研究开发与国外相比起步较 晚．是从八十年代韧开始搞起．迄今已有了一定发 展－有许多品种已实现工业化生产 ：。 目前国内外热蝽肢的制造普遍采用聚台釜 法 叫：．该法存在材料受热不均匀．费时费力等缺 点。本工作是罘用高温炼肢机制备肢．探讨了加料顺 序、炼肢温度、混炼时间等工艺固豪对热熔胶性能的 影响。另外．目前在热熔腔中太都以陶土、滑石掰、铣 自粉、硫酸钡等为填科．本工作试验用白擐黑作填 料·并将其与其它填料作比较。研究结果表明，罨角 高温炼胶机制各ＥＶＡ热熔胶．具有操怍简便．混炼 均匀一省时省力等特点。利用白炭黑作填料制备的 ＥＶＡ热培腔具有优异的性能。 ４月１８日） 实验部分 原材料 ＥＶＡ树脂．熔融指数ＭＩ＝１．∞； 白发黑．青岛泡花碱厂气相法生产 其它材料均为工业品级。 ＝、试验用热熔胺配方 试验用热熔肢配方见表１ 衰ｌ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 组蝣＼ ＥＶ＾ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ 松香 ４０ ｌ变量 ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ ４５ 萜蚌柑脂 －变量 由黄黑 ３０ ３０ ３０ 变量 ３０ ３０ ３０ 向土 变量 滑石粉 变量 石蜡 １０ 】Ｏ １０ １０ １０ １Ｏ 变量 ４ ４ 古马隆 变量 部苯二甲 ５ ５ ５ ５ ５ 变量 醯二１酯
三，腔料制备与测试 采用ｓＫ一１６０Ｂ塑、规格１６０×３２０ｍｍ高温炼 ＊现在牡丹江桦林辕胶厂工作
Ａ Ｓ ｄｙ ｏｎ ｌｈｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ口ｆ Ｕｒｅａ ｔｏ Ｆｏｃｍａ］ｄｅｈｙｄｅ ｉｎ ａ ｓｔｒｏｎｇ Ａｃｉｄ Ｍｅｄｉｕｍ ｃ ｜３ ｇ ｔ ∽ｃ ｏｆ Ｈ卅锺Ｔ Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｄｅａｌｔｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｅ￣ｃｔｉｏｒｔ ｏｆ ｕｒｅａ ｔｏ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ｜ｎ ａ ｓｔｒｏｎｇ ａｃｉｄ ｍｅｄｉｕｍ．Ｔｔｔｅ ｅｘｌｘｘｉｍｅｎｍｌ ；ｅｓｕ￣ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｉｓ ｅｖｉｄｅｎｔｌｙ ｒｅａｃｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｅ，ｒｅａ ａｎｄ ＩｏｒｍａＭｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅ盯姚一 ￣ｒｍａＭｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓ￣ｏｎｇ ａｄｄ ｍｅｄｉｕｍ ａｌＭｗｓ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅｄ ｔｈｅ ｒｏａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｓａｖｅ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ．
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