关于有机合成的毕业论文目录第一章前言 (2)1.1 3，3＇，5，5＇-四甲基联苯胺的概述 (2)1.2 国内外有关3，3＇，5，5＇-四甲基联苯胺的研究进展 (4)1.3 选题意义 (5)第二章实验部分 (6)2.1仪器和试剂 (6)2.1.1实验仪器 (6)2.1.2实验试剂 (6)2.2 3，3＇，5，5＇-四甲基联苯胺的合成与研究 (7)2.2.1合成原理 (7)2.2.2合成方法 (7)第三章结果与讨论 (10)3.1 溴化反应 (10)3.2 偶联反应 (10)3.2.1 反应温度对偶联反应的影响 (11)3.2.2 原料配比对偶联反应的影响 (12)3.3 溴化产物的表征图谱 (12)第四章结论 (13)参考文献 (14)致谢..................................................................................................................... 错误!未定义书签。
3,3',5,5'-四甲基联苯胺的合成研究制药工程专业 **级 ***摘要：3,3',5,5'-四甲基联苯胺是一种新型安全的色原试剂,与传统的色原试剂如联苯胺、邻联甲苯胺及邻苯二胺等相比较,具有检测灵敏度高、稳定性好等优点,而且使用安全,无致癌、致突变作用。
目前3,3',5,5'-四甲基联苯胺已在逐步取代强致癌物联苯胺和其他致癌性的联苯胺衍生物,应用于临床化验、法医检验、刑事侦破及环境监测领域。
尤其在临床生化检验方面,3,3',5,5'-四甲基联苯胺作为过氧化酶的新底物,在酶免疫分析法(EIA)和酶联免疫吸附检验法(ELISA)中获得了广泛的应用。
可以作为一种专用于人体神经组织酶标和免疫酶标的研究及血液检验的试剂。
本方法以2,6-二甲基苯胺为起始原料，经过成盐、溴化、水解及偶联反应合成了3,3',5,5'-四甲基联苯胺，4步反应总收率46.56%。
产品经1HNMR表征。
该方法具有操作简单、成本低等优点，适合工业化生产。
关键词：2,6－二甲基苯胺；溴化；偶联；3,3',5,5'－四甲基联苯胺The Synthesis of 3,3',5,5'-TetramethylbenzidineHuangLiyan,Grade 2009,Pharmarcettical EngineeringAbstract: 3,3',5,5'- tetramethylbenzidine is a new kind of safe color reagent. With traditional chromogen reagents such as benzidine, adjacent tolidine and compared o-phenylendiamine etc, has the advantages of high detection sensitivity, good stability, and the use of safe, no carcinogenic and mutagenic effects. Currently 3,3',5,5'- tetramethyl benzidine has been gradually replaced by strong carcinogens benzidine and other carcinogenic benzidine derivatives, the application in the clinical laboratory, field of forensic examination, forensic and environmental monitoring. Especially in the aspects of clinical and biochemical examination, 3,3',5,5'- tetramethyl benzidine as new substrates of peroxidase, the enzyme immunoassay (EIA) and enzyme-linked immunosorbent test (ELISA) has gained wide application.3,3',5,5'-Tetramethylbenzidine was synthesized by using 2 , 6-dimethyl aniline as the starting material via salting, bromination, hydrolysis and coupling. The total yield of four steps was 46. 56%. Structure of the product was confirmed by 1HNMR. This method has many advantages, such as easy operation and low cost, which can be feasible to large scale preparation.Key words: 2 , 6-dimethyl aniline; bromination;coupling; 3,3',5,5'-Tetramethyl- benzidine第一章 前言1.1 3,3',5,5'-四甲基联苯胺的概述3,3',5,5'-四甲基联苯胺( TMB )属联苯胺类化合物。
联苯胺类化合物的通式为:H 2N 1234651'2'3'4'5'6'NH 2 联苯胺类化合物具体可分两大类，一类是:双联苯的苯环上2,2'、3,3'、5,5'和6,6'位被－H 、－R 、－OR 、－NH 2、－SO 3H 和－Cl 等基团取代的化合物( 其中R 为甲基、丙基及丁基) ，如联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、3,3'－二甲基联苯胺、3,3'－二氨基联苯胺、2,2'－二磺酸基联苯胺、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、3,3'－二氯联苯胺、3,3',5,5'－四氯联苯胺、3,3'－二丙氧基联苯胺和3,3'－二丁氧基联苯胺等; 另一类是: 4,4'位氨基N 上的H 被－R 、－CH 3CO 、－C 6H 5和－CH 2COOH 等基团取代的化合物，如N,N,N',N'－四甲基联苯胺、N,N,N',N'－四乙酰基联苯胺、N,N'－二乙酰基联苯胺、N,N'－二苯基联苯胺、N,N'－二羧甲基联苯胺和N,N,N',N'－四苯基联苯胺等。
这些联苯胺类化合物的物化性质随着取代基数目及种类的不同，其在环境中以游离态、质子态、盐酸盐或硫酸盐以及钠盐等形式存在。
联苯胺类化合物广泛用于制造染料及有机颜料、化学分析及医用诊断的检测，其产量逐年增加，目前，在大气、河流、湖泊、地下水、土壤和底泥中均已发现联苯胺类化合物的存在。
3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB) 的结构式为：CH 3NH 2CH 3H 3C NH 2CH 33,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)俗名联大苗香胺，它是一种新型安全的色原试剂,与传统的色原试剂如联苯胺、邻联甲苯胺及邻苯二胺等相比较,具有检测灵敏度高、稳定性好等优点,而且使用安全,无致癌、致突变作用。
目前3,3',5,5'-四甲基联苯胺已在逐步取代强致癌物联苯胺和其他致癌性的联苯胺衍生物,应用于临床化验、法医检验、刑事侦破及环境监测领域。
尤其在临床生化检验方面,TMB 作为过氧化酶的新底物,在酶免疫分析法( EIA )和酶联免疫吸附检验法( ELISA )中获得了广泛的应用。
可以作为一种专用于人体神经组织酶标和免疫酶标的研究及血液检验的试剂。
TMB 作为一种新型安全的色原试剂,尤其是在临床生化检验方面，TMB 作为过氧化酶的新底物，在酶免疫分析法（EIA ）和酶联免疫吸附检验法（ELISA ）中获得了广泛的应用。
主要应用于如下项目:潜血指纹检测；唾液中酒精的快速检测；尿联试纸的配制；肝炎病毒检测；妊娠检测试验；血液和尿液中葡萄糖、血红蛋白、白蛋白的快速测定；粪便隐血试验；血液中粒细胞值的测定、类固醇、性激素的检测；酶活性的测定；抗原、抗体及遗传物质的分析、检测；生物样品的染色；水质检测。
1.2 国内外有关3,3',5,5'-四甲基联苯胺的研究进展目前，国内外关于3,3',5,5'－四甲基联苯胺的合成研究有一些报道。
综合国内外文献报道的情况，其合成方法主要有:方法一：廖联安、郭奇珍等[1]报道以2,6-二甲基苯胺为原料, 以酰化、溴化、去保护和偶合制得产物, 总产率11% ( 以2,6-二甲基苯胺计) , 反应总时间102 h。
此方法中酰化反应改用乙酸酐在DMAP 催化下进行, 产率达96% ; 去酰基保护时, 改以20%盐酸水解, 偶合反应以波长254 nm 的紫外光诱导自由基中间体形成, 产率26% ;四步总产率16% , 反应总时间缩短47 h。
其合成路线如下：CH3NH2 CH3CH3NHAcCH3Br回流10hCH3NH2CH3Br2CH3NH2CH3H3CNH2CH3方法二：熊金保报道2,6-二甲基苯胺为原料,经过碘化反应得到4-碘-2,6-二甲基苯胺,然后在Pd/C催化作用下,以甲酰肼为还原剂,还原偶联合成3,3',5,5'-四甲基联苯胺。
其合成路线如下：CH3NH2 CH3CH3NH2CH3CH3NH2CH3H3CNH2CH322I方法三：1922年王琳、李政等[2]报道以2,6-二甲基苯胺为起始原料，在碱性铁氰化钾溶液中反应，生成2,2',6,6'-四甲基偶氮苯，再依次与锌粉、氯化铵硫酸反应，生成3,3',5,5'-四甲基联苯胺。
其合成路线如下：CH 3NH 2CH 3CH 3N CH 3H3CN CH 3CH 3NH CH 3H 3C CH 3NHCH 3NH 2CH 3H 3CNH 2CH 31.3 选题意义综合国内外关于3,3',5,5'-四甲基联苯胺的合成研究的情况, 以上方法都存在收率不高，产品分离困难等缺点。