一、一般选择原则
强酸滴定碱液：用甲基橙（甲基红更好，但一般不要求）
强碱滴定酸液：用酚酞
上述原则是基于视角角度，心理学研究证明：当溶液颜色由浅变深时易
被观察
到，反之则不易察觉，从而造成滴过量，产生误差。
因此一般：①强酸
滴定强碱时，应选甲基橙（或甲基红），因为滴定终点时溶液颜色由黄
色→橙色；②强碱滴定强酸时，应选酚酞，因为滴定终点时溶液颜色由
无色→红色；上面两种情况指示剂也可以互换。
③强酸滴定弱碱时必须
选用甲基橙（或甲基红）；④强碱滴定弱酸时，必须选用酚酞。
后两点
选择原因下面另议。
另外石蕊一般不能作为中和滴定的指示剂，因为其
变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。
二、从滴定准确度上看
由于滴定终点即为指示剂的变色点，它与酸碱恰好中和时的PH并不完全
一致。
但从测定准确度看：上述一般原则能满足，下面对四种情况从计算角度
加以说明。
1.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NaOH溶液
当二者恰好中和时，PH=7，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，溶液颜色由黄色→
橙色，为终点。
这时盐酸已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时
溶液中
[H+]=0.05×10-3×0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，
PH=3.9，此时的误差0.05/40=0.25%，只有千分之二的误差；所以强酸
滴定强碱时，一般应选甲基橙（或甲基红更好）。
2.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HCl溶液，用酚
酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，为终点。
这时NaOH已过量，假设过量一滴，约为0.05 ml，此时溶液中 [OH-]=0.05×10-3×
0.1/（20+20）×10-3=1.25×10-4 mol.L_1，POH=3.9，PH=10.1此时的误差0.05/40=0.25%，亦只有千分之二的误差；所以强碱滴定强酸时，一般应选酚酞。
3.用0.1mol.L_1HCl滴定20ml 0.1mol.L_1左右的NH3.H2O溶液
当二者恰好中和时，因为产物为水解呈酸性的NH4Cl ，其[OH-]=（C×K
ω/Kb）0.5=
(0.05×10-14/1.8×10-5)0.5=5.3×10-6, PH=5.3，用甲基橙为指示剂，当溶液PH<4.4时，
溶液颜色由黄色→橙色，为终点。
这时盐酸已过量，同理此时只有千分
之二的误差；
若选用酚酞，PH<8时达终点，较之选用甲基橙误差更大，且不符合视觉
要求。
所以强酸滴定弱碱时必须选用甲基橙（或甲基红）；
4.同理：若用0.1mol.L_1 NaOH滴定20ml 0.1mol.L_1左右的HAc溶
液
当二者恰好中和时，因为产物为水解呈碱性的NaAc ，其[OH-]=（C×K
ω/Ka）0.5=
(0.05×10-14/1.8×10-5)0.5=5.3×10-6, POH=5.3，PH=9.7，用酚
酞作指示剂，当PH>8时，溶液由无色→红色，，为终点。
这时NaOH还
差一点，此时的误差更小。
若选甲基橙，则终点与指示剂的变色点相差
太远，误差会很大，且不符合视觉要求。
所以强碱滴定弱酸时，必须选
用酚酞。
附：常见酸碱指示剂的变色范围指示剂颜色变化变色范围(pH)石蕊红—蓝 5.0~8.0甲基橙红—黄 3.1~4.4酚酞无—红 8.0~10.0 酸
碱中和和滴定指示剂的选择之一(1)酚酞：酸滴定碱时：颜色由红刚好褪色。
碱滴定酸时：颜色由无色到浅红色(2)甲基橙：酸滴定碱时：颜色由
黄到橙色。
碱滴定酸时：颜色由红到橙色一般不选用石蕊。
酸碱中和和
滴定指示剂的选择之二为了减小方法误差，使滴定终点和等当点重合，
需要选择适当的指示剂。
强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙。
强碱
与弱酸相互滴定时，应选用酚酞。
强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲
基橙，也可选用酚酞作指示剂。
注意，中和滴定不能用石蕊作指示剂。
原因是石蕊的变色范围(pH5.0～8.0)太宽，到达滴定终点时颜色变化不
明显，不易观察。
酸碱中和滴定指示剂的选择之三常用的指示剂多是
弱酸或弱碱，如石蕊；酚酞和甲基橙是比较复杂的有机酸。
指示剂的分
子和离子具有不同的颜色，酸或碱溶液能影响指示剂的电离平衡，因此
在酸或碱溶液中指示剂会显示不同的颜色。
中和滴定时选择指示剂应考虑以下几个方面：(1)指示剂的变色范围越窄
越好，pH稍有变化，指示剂就能改变颜色。
石蕊溶液由于变色范围较宽，且在等当点时颜色的变化不易观察，所以在中和滴定中不采用。
(2)溶液
颜色的变化由浅到深容易观察，而由深变浅则不易观察。
因此应选择在
滴定终点时使溶液颜色由浅变深的指示剂。
强酸和强碱中和时，尽管酚酞和甲基橙都可以用，但用酸滴定碱时，甲基橙加在碱里，达到等当点时，溶液颜色由黄变红，易于观察，故选择甲基橙。
用碱滴定酸时，酚酞加在酸中，达到等当点时，溶液颜色由无色变为红色，易于观察，故选择酚酞。
(3)强酸和弱碱、强碱和弱酸中和达到滴定终点时，前者溶液显酸性，后者溶液显碱性，对后者应选择碱性变色指示剂(酚酞)，对前者应选择酸性变色指示剂(甲基橙)。
(4)为了使指示剂的变色不发生异常导致误差，中和滴定时指示剂的用量不可过多，温度不宜过高，强酸或强碱的浓度不宜过大。