单黄酮苷的苷元
双黄酮
儿茶素
根据旋光性的 不同而分类
总黄酮的提取方法
系统提取法：
单组份的提取
提取分离（方案一）
由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰 胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。
单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起 的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可 以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。
提取分离（方案二）
1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离 2.三种物质的极性比较： 山奈素<异鼠李素<槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱
在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯 度的条件下在进行鉴定
单晶X-射线衍射
未 知 物 结
构
测
定
物理 分
• 2. A环氧取代程度 , 则带Ⅱ红移.
• 3. 若OH甲基化或苷化, 引起相应吸收带, 尤 其带Ⅰ紫移.
• 4.
若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响
消失.
核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）
δ8.051 双峰
δ6.979 双峰
δ6.508 δ6.251
δ3.01 δ2.041
δ8.051[2H;m]为H-2`和H-6` δ6.979[2H;m]为H-3`和H-5` δ6.508[1H;d;2.0Hz]为H-8 δ6.251[1H;d;2.0Hz]为H-6
O
+
O
O -
OHale Waihona Puke Benzoyl带Ⅱ 220~280nm 300~400nm
O
+
O -
Cinnamoyl 带Ⅰ
1. 黄酮及黄酮醇类
带Ⅱ
黄酮 220~280nm
I<350nm
黄酮醇
强吸收
I>350nm
带Ⅰ 304~350nm
352~385nm
3-OR 328~385
• 1. B环氧取代程度 , 则带Ⅰ红移.
取
常数
子
代
TLC
式
基
定
性
定
量
mp MS+ [a]D 元素
分析 (EA) IR; UV;
1H(13C) -NMR
数据获取
骨
取
平
架
代
面
特
基
结
征
定
构
位
植化 分类 光谱 特征
NMRM
S 化学法
NMR
MS 解析
光谱特征
与已知物 对照
立 体 结 构
CD ORD NMR (NOE)
全 合 成
化 学 关 联
已 知 物
双黄酮：以游离苷元存在，有银杏黄素(Ginkgetin) 、异银杏黄素 (Isoginkgetin) 、白果黄素(Bilobetin) 、阿曼托黄素 (Amentoflavone) 、西阿多黄素(Sciadopitytin) 、5′-甲氧基白果黄 素(I-5′-Methoxybilobetin)
儿茶素：儿茶素( ( +)Catechin-pentaacetate) 、表儿茶素( ( - ) Epicatechin-pentaacetate) 、没食子酸儿茶素( ( +) Gallocatechinhexaacetate) 、表没食子酸儿茶素( ( - ) Epigallocatechin-hexaacetate)
化学 证明
紫外及可见光谱
• 测定黄酮类化合物的UV吸收光谱，对结构的 鉴定有特殊意义 特点：1. 用量少 2. 用特殊试剂使黄酮母核上官能团发生 反应，提供有关取代基的位置或数量的信息
黄酮类化合物在甲醇溶液中 的UV光谱特征
• 在多数黄酮类化合物在UV光谱中有两个主要吸收 带，即在200~400nm区域内有两个吸收带
间位偶合为两重峰，偶合常数 J=2.0Hz，构成AX二自旋体系
δ3,01为OH与水的快速交换形成的信号峰 δ2.041的七重峰为氘代丙酮残留的溶剂峰
生物活性及应用
(一) 影响心血管系统 扩张冠状血管，拮抗肾上腺素的作用，可引起骨骼肌血管扩张，血压
下降。 (二) 保护脑神经系统 改善脑部血液循环，能防止自由基及血小板活化因子 (PAF) 引起的膜 紊乱， 对于抗衰老有一定的作用。 (三) 对抗血小板活化因子 阻滞血小板活化因子的作用，从而减少动脉粥样硬化的形成。 (四) 清除自由基 (五) 对平滑肌的作用和抗过敏 对平滑肌具有舒张的作用，减少胃肠道痉挛，减少腺体的分泌、组胺 的释放，从而减少哮喘的发生。 (六) 抗菌 含有多种抗菌成分，具有对抗革兰阳性菌和革兰阴性菌的作用。 (七)降低胆固醇
在聚酰胺吸附色谱分离过程中，由于邻二酚羟基的吸附性要小于 酚羟基，所以吸附性：山奈素>槲皮素
各种溶剂在聚酰胺色谱上的洗脱能力为： 水<甲醇<丙酮<氢氧化钠溶液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液 调整洗脱溶剂来使不同的成分逐一洗脱 由于异鼠李素和山奈素与聚酰胺形成氢键的能力相似，用这个方法 很难将二者分离。
•简介 •化学结构 •提取方法 •结构鉴定 •生物活性
银杏黄酮
目前，已从银杏叶中分离到大约38种黄酮类物质,已经明确结构的 有20种，按化学结构分类可分为以下三种
单黄酮苷：芹黄素葡萄糖苷、黄色黄素葡萄糖苷、杨梅黄素芸香 苷，以及新近报道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷， 主要的苷元有山奈黄素 (Keampferol)、槲皮素 (Quercetin)、异鼠 李黄素 (Isorhamnetin)、黄色黄素 (Luteolin) 等