药材
甲醇或乙醇提取，回收醇
浸膏
加水溶解
水溶液
分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元）（大极性苷元
水层 正丁醇层（多糖等） （黄酮苷）
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及单糖苷）
第三节 提取分离方法 2.碱提酸沉法 • 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。 • 碱：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。 • 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可
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基本要求
➢掌握 黄酮类化合物结构分类，酸性判别 及鉴别方法；
➢熟悉 酚酸类化合物提取分离方法的原理 和应用；
➢
及黄酮类化合物结构鉴定方法和
谱学特征。
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第一节 绪论
• 一、定义： • 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接
二、酸碱性
• 酸性：来源分子中的酚羟基；
• 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺 。
• 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
• 7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般OHOH 3>' 5-OH
7
HO
O
OH
4'
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OH
3
5
OH O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
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第二节 理化性质与颜色反应
（4）镁盐 样 品 +醋 酸 镁 / M e O H
可 滴 在 滤 纸 上
呈 色
二氢黄酮(醇), 显天蓝色荧光, 有5-OH更明显
黄酮(醇)、异黄酮，显黄~橙、黄~褐色
（5）氯化锶
样 品 +S r C 1 2
绿 色 ~ 棕 色 º ~ 黑 色 Ú É«
( 邻 二 酚 羟 基 )氨 性 溶 液
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第二节 理化性质与颜色反应 三、显色反应
• （三）硼酸显色反应——鉴别5-OH黄酮和2 ′－查耳
•
酮在酸存在下，生成亮黄色。
• （四）碱性试剂
• NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆 。
• 二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。
• 黄酮类有邻二酚羟基或3，4 ′-二羟基：在OH-中
而成的一系列化合物。
8
1
2' 3'

8
1
2' 3'
7
9 O 2 1'
4'
7
9 O 2 1' B 4'
AC
6
10
3 6' 5'
5
4
6
10
3 6' 5'
5
4
O
C6-C3-C6
二、生物合成途径及分类：
桂皮酸－莽草酸途径
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第一节 绪论
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OH
查耳酮 O
O O 异黄酮类
O O
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第三节 提取分离方法
4.炭粉吸附法
药材甲醇提取物
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第二节 理化性质与颜色反应
• 溶解度
苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有
机溶剂中
苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶
性越大。
水
• 黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子
中
• 二氢黄酮(醇)：非平面型分子
溶
• 花色素：离子
解
H
度
增
O
加
H
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OH
第二节 理化性质与颜色反应
实
加水 300m
例
l
搅拌下加 入石灰乳
调节 PH8-9
保持微 沸
30min
直火加热
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双层滤纸趁 热抽滤
滤液 残渣
在60-70度下，用 浓盐酸调PH3-4
静置
第三节 提取分离方法 3. 离子交换
原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；采用阴离子交 换树脂交换，加酸后析出，用有机溶剂回流提取。
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使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形成沉 淀而除去。 • 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；
酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免 形成（佯）盐而溶解。
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第三节 提取分离方法
2.碱提酸沉法 操作 样 品O H -
提 取 液 过 滤H + 沉 淀 （ 黄 酮 类 ）
槐花米 （15g）
O H CoAO O C
莽草酸途径
OH
糖
O
O O
黄酮 O
OH
OH
OH
O O
双氢查耳酮 OH
O OH
奥弄类
OH 双氢黄酮醇
OH 双氢黄酮
OH
O
OH + O
OH O
OH 黄烷醇
OH 花色素
OH
OH
O
黄酮醇
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第一节 绪论
例
HO
O
OH OH
OH O
OH
槲皮素
OH
OH
H
HO
O
OH
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Cl
O H2O
O
2%枸 橼 酸
褪色
O O
Zr O
Cl H2O
黄绿色络合物
不退色
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第二节 理化性质与颜色反应
（2）铝盐
样 品+1% A lC l3 或 硝 酸 铝
黄 色 络 合 物 紫 外 下 有 荧 光
（3）铅盐
样 品 +1 % 醋 酸 铅 或 碱 式 醋 酸 铅 / H 2 O
黄 黄 ~ 红红 色 沉 淀
• 三糖：龙胆三糖，槐三糖 •2020/6/20 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
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第二节 理化性质与颜色反应
• 一、一般性状 • 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 • 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。 • 黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 • 查耳酮：黄-橙色 • 二氢黄酮（醇）：无色 • 异黄酮：微黄色 • 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： • 红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
•
易氧化。生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀
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第三节 提取分离方法 一、提取精制 根据化合物的性质，可采取以下提取方法
化合物：极性——溶剂萃取 酸性——碱提酸沉 解离性—离子交换 碳粉吸附法
1. 溶剂萃取法
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第三节 提取分离方法
H OH
(+)儿茶素
OH
HO
O
OH O
柚皮素
HO
O
O OH
大豆素
第一节 绪论 三、存在形式
• 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷
• 苷中常见糖的种类：
• 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L鼠
•
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
• 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—
• 等
6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）
第二节 理化性质与颜色反应 三、显色反应
• （一）还原反应
•
HCl-Mg 反应
•
HCl-Zn
•
四氢硼钠（NaBH4)
•
为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红
•
•
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第二节 理化性质与颜色反应
（1）锆盐
O O
OH O
2% ZrOCl2
O
OH O
OO Zr