第三章 络合滴定法习题一、填空题 1、在Lm o l⋅⨯-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为Lmol⋅⨯-2104.1。
平衡时])([243+NHCu ＝1-⋅Lmol ，])([233+NHCu＝ 1-⋅Lmol 。
（32NHCu-+络合物的41lg ~lgββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。
2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，)(XO ep pPb 为 。
（XO的3.6=pKa，3.8lg=-XOPb K）3、某溶液含有M 和N 离子，且NYMY KKlg lg>>。
MYK 'lg先随溶液pH 增加而增大，这是由于 。
然后当pH 增加时，MYK 'lg 保持在某一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。
4、在含有+2Zn和+3Al酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的+2Zn 。
加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ；加入FNH4的作用是 。
5、在pH=5.0的--AcHAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+2Pb至化学计量点时，当溶液中-Ac浓度增大时，spb pP '和sppPb值的变化情况是：spb pP ' ；sppPb。
6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+3Al 。
应加入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。
7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。
二、选择题 1、EDTA 的61~pKapKa分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
今在pH=13时，以EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。
以下叙述正确的是：（ ）A 、滴定至50%时，pCa=pY ；B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ；C 、滴定至150%时，pCa=pY ；D 、以上说法都不正确。
2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若NMc c 10=，TE=0.1%，2.0=∆pM 。
则要求Klg∆的大小是多少？（ ）A 、5；B 、6；C 、4；D 、7。
3、以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C 、不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。
4、在下列两种情况下，以EDTA 滴定同浓度的+2Zn：一是在pH=10的氨性缓冲溶液中；二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。
滴定之前，对pZn 值的大小叙述正确的是哪一种？（ ）A 、pZn 值相等；B 、前者pZn 大于后者pZn ；C 、前者pZn 小于后者pZn ；D 、以上说法都不正确。
5、以EDTA 滴定金属离子M ，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小，哪一种说法是正确的？（ ）A 、金属离子M 的络合效应；B 、金属离子M 的浓度；C 、EDTA 的酸效应；D 、金属离子M 的浓度及其络合效应。
6、以12100.2--⋅⨯LmolEDTA 滴定同浓度的+2Zn，若2.0=∆pM，%1.0=TE，要求ZnYK '的最小值是多少？（ ） A 、5； B 、6； C 、7； D 、8。
7、用EDTA 直接滴定含有有色金属离子的溶液，终点所呈现的颜色是：（ ） A 、游离指示剂的颜色； B 、EDTA －金属例子络合物（MY ）的颜色； C 、指示剂－金属例子络合物（MIn ）的颜色； D 、上述A 与B 的混合颜色 8、在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用0.020001-⋅Lmol的EDTA 滴定同浓度的Pb 2＋，化学计量点时，pY 值是（ ）：（pH=5时，lg αY(H)=6.4，lgK(PbY)=18.0）A 、6.8；B 、7.2；C 、10.0；D 、13.2 9、在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定等浓度的Zn 2＋至化学计量点时，以下表达式中正确的是：（ ） A 、][][2Y Zn '=+'； B 、][][42-+=YZn ；C 、][][42-+'=YZn；D 、][][2Y Zn'=+。
10、为了测定水中+2Ca，+2Mg 的含量，以下消除少量+3Fe ，+3Al 干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）A 、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B 、于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH=10；C 、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10；D 、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
三、问答题1、什么是分布分数？它有那些作用？2、什么是滴定分析的终点误差？如何减小终点误差？3、以下是用EDTA 测定水样中总硬度的分析步骤：“取适量水样于250ml的锥形瓶中，加入少量盐酸，煮沸溶液数分钟，冷却后，加入3ml 三乙醇胺溶液，加入5ml 氨性缓冲溶液（pH=10），再加入1ml 硫化钠溶液，2滴铬黑T ，用标准EDTA 滴定至蓝色为终点，计算水的硬度。
”请说明上述方法中加入的各种试剂和各分析步骤的作用。
参考答案：一、填空题1、4107.6-⨯；4103.3-⨯。
2、7.0。
3、)(H Y α减小（或酸效应减小）；)()(H Y N Y αα>，MYK 'lg的大小由)(N Y α决定，)(N Y α与pH 无关。
4、作缓冲剂，控制溶液的pH ；作掩蔽剂，掩蔽+3Al 的干扰。
5、减小，增大。
6、三乙醇胺；10。
7、pHH Y ~lg)(α；)(H Y α。
二、选择题1、B ；2、A ；3、D ；4、B ；5、C ；6、D 、7、D ；8、D ；9、A ；10、C 。
三、问答题1、答：（1）在酸碱平衡中，同时存在多种酸碱组分，溶液中某酸碱组分的平衡浓度占总浓度的分数，称为该组分的分布分数。
（2）分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分随pH 值变化的分布情况，所以对控制反应条件，促使组分的变化有很大的用途。
2、答：（1）滴定分析中，由于终点和化学计量点不完全吻合而造成的误差称为终点误差。
（2）选择合适的指示剂，或用更准确地判断终点的方法以使终点更接近计量点；适当增加被测物质浓度和提高被测物质与滴定剂反应的稳定常数。
3、答：加入的盐酸使溶液中的钙、镁以离子形式存在，加酸煮沸可驱除CO 2；三乙醇胺是掩蔽剂，可掩蔽铁、铝离子消除干扰； 硫化钠消除重金属干扰，缓冲溶液控制酸度； 铬黑T 为指示剂，EDTA 为络合剂。
四、计算题1、在pH=5.5的缓冲介质中，以1010.0-⋅Lmol 的EDTA 滴定20.00ml 同浓度的金属离子+z M。
已知在此条件下络合反应进行完全，当加入19.98ml 到20.02mlEDTA 时，pM 改变一个单位。
计算MY K 为多少？（pH=5.5时，5.5lg )(=H Y α）解：依题意加入19.98ml 和20.02ml EDTA 时，相当于化学计量点前后0.1%。
%1.0=TE ，5.02/1==∆pM，10050.02010.0-⋅==Lmol c spMspM MY pMpMc K TE ⋅'-=∆-∆1010，35.05.0100.51010001.0--⨯⋅'-=MYK ，2.910='MYK)(H Y MYMYKK α='，7.145.52.9)(101010=⨯=⋅'=H Y MYMYK Kα2、用0.0201-⋅Lmol EDTA 滴定0.0201-⋅Lmol+2Zn和0.11-⋅Lmol+2Mg混合溶液中的+2Zn？问能否准确滴定？若溶液中的共存离子不是+2Mg，而是0.11-⋅L mol 的+2Ca，能否准确滴定？（5.16lg =ZnYK，7.8lg =MgYK，7.101=CaYgK）解：（1）61.7)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.85.16>=⨯-⨯=-sp Mg MgYspZn ZnYc Kc K故：能准确滴定+2Zn，此时，%1.0±<tE ，+2Mg不干扰。
（2）51.5)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.105.16>=⨯-⨯=-spCa MgYspZn ZnYc Kc K故：能准确滴定+2Zn，此时，%3.0±<tE ，+2Ca不干扰。
3、以12100.2--⋅⨯Lmol EDTA 滴定浓度均为12100.2--⋅⨯Lmol的+3Al和+2Zn混合溶液中的+2Zn，在pH=5.5时，欲以KF 掩蔽其中的+3Al，终点时游离KF 的浓度为12100.1--⋅⨯Lmol，计算说明在此条件下能否准确滴定+2Zn？（HF 的18.3=pKa ；5.16lg=ZnYK；ph=5.5时，5.5lg)(=H Y α；-+-FAl 3络合物的61lg ~lg ββ分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：由于pH>>pKa ，故1.2101][---⋅⨯=Lmol F.100.127.190.106.190.87.170.60.150.42.110.21.6)(101010101010101010101010101=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=------F Al α1.120.100.2310110100.1][---+⋅⨯=⨯=Lmol Al1.40.121.16)(1010101=⨯+=-Al Y α)()(Al Y H Y αα>，故)(H Y Y αα≈.115.55.16lg =-='ZnY K ，90.110.2)lg(2=+-='+ZnY K Zn因为6)lg(2>'+ZnY K Zn，在此条件下可准确滴定+2Zn 。