络合滴定法习题(二)
一、选择题 ( 共 2题 3分 )
1. 2 分 (4724)
在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。

叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能
2. 1 分 (0815)
在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( )
(A) 升高 (B) 降低
(C) 不变 (D) 与金属离子价态有关
二、填空题 ( 共 3题 9分 )
3. 5 分 (0738)
在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。

则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_,
pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。

4. 2 分 (0743)
2+
思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3
化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。

5. 2 分 (0737)
EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小,
化学计量点的pM'值越 小 。

三、计算题 ( 共 5题 35分 )
6. 5 分 (0750)
计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。

[pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7]
解： )pC K (lg 2
1pM SP M 'MY 'sp += = (10.7-0.5+2.0)/2 = 6.1
'pM ∆= sp 'ep pM pM ∆-∆= 3.8-6.1 = -2.3
E t = %100C K (1010sp M '
MY '
pM 'PM ⨯-∆-∆ = %100)10100.1(10102
12.1023
.23.2⨯⨯⨯---
= -1.6%
7. 10 分 (0756)
在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L 的Pb 2+溶液, 试计算调节pH 时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc 缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac -]=0.10 mol/L)
已知: lg K (PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lg β1=1.9 lg β2=3.3, K a (HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时: lg αY(H)=6.6、pPb t (二甲酚橙)=7.0。

解：(1) 六次甲基四胺介质
lg K '(PbY)=18.0-6.6=11.4
pPb 计=(11.4+4.0)/2=7.7
∆pPb=7.0-7.7=-0.7
E t = %1001010104.110.47
.07.0⨯-+-- = -0.1%
(2) HAc-NaAc 介质
αPb(Ac)=1+[Ac]β1+[Ac]2β2= 101.5
lg K '(PbY)=18.0-1.5-6.6=9.9
pPb'计=(9.9+4.0)/2=7.0
pPb'终=7.0-1.5=5.5
∆pPb'=5.5-7.0=-1.5
E t = %1001010109.90.45
.15.1⨯-+-- = -3.2%
结论: 应选用六次甲基四胺
8. 10 分 (0753)
于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA 溶液滴定50.00 mL 同浓度的某金属离子M 2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。

当加入EDTA 溶液49.95 mL 和50.05 mL 时,化学计量点前后的pM 值改变2个单位。

计算络合物MY 2-的稳定常数K (MY)值。

(不考虑M 2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lg αY(H)=0.5)
解：解1 加入EDTA 溶液49.95 mL 相当于化学计量点前0.1%,此时
[M]= 100
05.00100.0⨯ = 5×10-6 (mol/L), pM=5.3 已知: 化学计量点前pM 改变1个单位,可得化学计量点时M 2+的浓度为 pM 计=5.3+1.0=6.3
[M]计=5×10-7mol/L, [Y']计=5×10-7mol/L
[MY]计≈5.0×10-3(mol/L)
K '(MY)= 273
)
105(105--⨯⨯ = 2.0×1010 lg K (MY)=lg K '(MY)+lg αY(H)=10.3+0.5=10.8
即 K (MY)=1010.8
解2 按题意即化学计量点前后0.1%∆pM 改变2单位
即 E t =±0.1% ∆pM=2/2=1, c sp =0.01/2=10
-2.3 按E t 公式有 0.1%= 21'3.21
1)K 10(1010---, 解得 K '=1010.3
K (MY)=K '(MY)αY(H)=1010.3+0.5=1010.8
9. 5 分 (0860)
药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。

称取0.3811g 试样,溶于酸中。

定容于50 mL 容量瓶, 移取20.00 mL 试液于烧杯中, 加入 5.00 mL 0.2507 mol/L KBiI 4溶液,此时生成(C 8H 10N 4O 2)HBiI 4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac -缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA 滴定剩余Bi 3+至BiI 4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL 。

计算试样中咖啡因(C 8H 10N 4O 2)的质量分数。

[M r (C 8H 10N 4O 2) = 194.2]
解：
w (咖啡因)=
%1001000
3811.02.19400.2000.50]00.1000.500.20)04919.011.5(2507.000.5[⨯⨯⨯⨯+⨯
⨯-⨯ = 79.6% (79.63%)
10. 5 分 (0853)
一种市售抗胃酸药由CaCO 3、MgCO 3以及MgO 和适当填充剂组成。

现取10片该药共
6.614 g,溶解后稀释至500 mL 。

取出25.00 mL,调节pH 后,以铬黑T 作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA 溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg 计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl 计)。

已知A r (Mg)=24.31 , M r (HCl)=36.45 。

解：(1) w (Mg) = %100614
.631.241000.2550041.251041.03⨯⨯⨯⨯
⨯- = 19.44%
(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸
231
.2445.3610614.6%44.19⨯⨯⨯
= 0.3857( g/片) = 385.7 mg/片 2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500
─────────────────────×─── 10片× 1000ml/L 25.00
= 0.3857( g/片)
= 385.7 mg/片。