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2019最新第三章 间歇反应器与理想反应器物理

反应物料一次投入反应器内, 在反应过程中不再向反应器内 投料,也不向外排出,待反应 达到要求的转化率后,再全部 放出反应物料。反应器内的物 料在搅拌的作用下其参数(温 度及浓度)各处均一。
间歇反应器的特点:
①反应器内有效空间中各位置的物料温度、浓度都相同; ②所有物料在反应器中停留时间相同,不存在不同停留时间物料的 混合,即无返混现象; ③出料组成与反应器内物料的最终组成相同; ④为间歇操作,有辅助生产时间。一个生产周期应包括反应时间、 加料时间、出料时间、清洗时间、加热(或冷却)时间等。
0 0 rAVr

dnA dt
mol s1
整理得
rAVr

nA0
dxA dt
mol s1
当进口转化率为0时,分离变量并积分得
t
t
0 dt nA0
xA dxA 0 rAVr
为间歇反应器设计计算的通式。它表达了
在一定操作条件下,为达到所要求的转化
率xA所需的反应时间t。
①计算反应时间t;
tr
cA0
xA 0
dxA rA
②计算一批料所需时间tt;
tt=t+t’
t’为辅助生产时间
③计算每批投放物料总量F’A; F’A=FAtt
④计算反应器有效容积V’R;
Vr

FA CA0
或 Vr Q0 t t
⑤计算反应器总体积V。反应器总体积应包括有
效容积、分离空间、辅助部件占有体积。通常 有效容积占总体积分率为40%-85%,该分率 称为反应器装填系数f,由生产实际决定。
第三章 间歇反应器及理想流动反应器
3.1 概述
反应器的操作
间歇操作:不存在流动问题,物料浓度随时间变化。
连续操作: 存在流动问题 稳态流动:
稳态流动 非稳态流动
物料在同一空间位置各质点的流量、浓度和 温度等不随时间而变。
反应器的数学模型: 宏观模型:反应器内的浓度、温度等不随空间位置而变。 微观模型:反应器内的浓度、温度等随空间位置而变。
模型通常含有微分变量。
反应器设计的基础方程:“三传一反”
本征动力学:均相反应器 “一反”:反应动力学
宏观动力学: 非均相反应器
“三传”:质量传递、热量传递、动量传递
物料衡算方程(质量平衡)
物料衡算所针对的具体体系称体积元。 体积元有确定的边界,由这些边界围住的体积称为系统体积。 在这个体积元中,物料温度、浓度必须是均匀的。 在满足这个条件的前提下尽可能使这个体积元体积更大。 在这个体积元中对关键组分A进行物料衡算。
3.2.1 等温间歇反应器的设计计算
反应器有效容积中物料温度、浓度相同,故
选择整个有效容积Vr作为衡算体系。在单位时间
内,对组分A作物料衡算:
单位时间进入Vr 的物料A的量


单位时间排出Vr 的物料A的量


单位时间Vr内反应 消失的物料A的量

单位时间内Vr中 物料A的积累量
达到一定转化率所需的反应时间与反应器 大小无关,只取决于动力学因素。
温度越高,速率常数 k 越大,则达到相同 转化率所需的反应时间 t 越短。
区别
t 与cA0无关
t 与cA0有关
复合反应——平行反应 对各组分作物料衡算(恒容条件):
A k1 P rP k1cA A k2 Q rQ k2cA
对A作物 料衡算:

dcA dt

k1cA
cA

c ek1t A0
对P作物 料衡算:
dcP dt
k1cA
k2cP
cP

k1cA0 k1 k2
(ek2t
ek1t )
cQ cA0 (cA cP )
cQ

cA0[1
k2ek1t k1
k1ek2t k2
]
dcP 令: dt

Fin Fout Fr Fb
热量衡算方程(热量平衡)
单位时间随物料 单位时间随物料 单位时间内体积
流入体积元的热 流出体积元的热 元与周围环境交

量QinkJ s1
量QoutkJ s1 换的热量QukJ s1
nA0
dX A dt
rAVr
等温反应 UAh (Tc T ) H rVr rA
讨论
绝热反应
T
T0

nA0 (H r mt c pt
)
X
A
总结:通过热量衡算,找出T与XA的关系,代入设计基本方程积分, 即得反应时间t。
3.3 理想流动下的釜式反应器
• 连续搅拌槽式反应器,简 称 CSTR。流入反应器的 物料,在瞬间与反应器内 的物料混合均匀,即在反 应器中各处物料的温度、 浓度都是相同的。
0
得:
topt

n(k1 / k2 ) k1 k2
问题:假设k1=k2,topt=?
设计计算过程
对于给定的生产任务,即单位时间处理的 原料量FA[kmol·h-1]以及原料组成CA0[kmol·m-3]、 达到的产品要求xAf及辅助生产时间t’、动力 学方程等,均作为给定的条件,设计计算 出间歇反应器的体积。
dH2
根据热力学第一定律,反应器的热量衡算为:
q U 即:与环境交换的热=内能的变化
用焓变代替内能的变化
q H
间歇釜式反应器
dq dH
Tr为计算的基准温度
变温间歇操作的热量衡算
A B T C
H1 mt
Tr T
cpt dT
mt c pt (Tr
T)
H1
Vr
Q0cp , k1cA
设c p 0
0
对副产物Q有:
Vr

Q0cQ , k2cA
设cQ0
0
三式中有两式独立,可解Vr、XA、YP三者关系
复合反应-连串反应
A k1 P k2 Q
对关键组分A有
Vr

Q0cA0 X Af k1cA
对中间产物P:
Vr

Q0cp , k1cA k2cp
在恒容条件下, 上式可简化为:
cA cA0 1 xA
t
cA0
xA r cA0 A
间歇反应器内为达到一定转化率所需反应
时间 t,只是动力学方程式的直接积分,
与反应器大小及物料投入量无关。
1.反应体积
等温 BR 的计算
Vr Q0 (t t')
• 全混流反应器,简称MFR。
3.3.1 全混流模型
基本假定: 反应器中的物料,包括刚进入的物料,都能立即 完全均匀地混合,即混合程度达到最大。
全混流反应器的特性
①物料在反应器内充分返混; ②反应器内各处物料参数均一; ③反应器的出口组成与器内物料组成相同; ④连续、稳定流动,是一定态过程。
3.3.2 等温连续流动釜式反应器的设计计算
设c p 0
0
对最终产物Q:
Vr
Q0cQ , k2cP
设cQ0
0
三式中有两式独立,可解Vr、XA、YP三者关系
例: 对于一级不可逆串联反应:
c 求 p max
A k1 P k2 S
rA k1cA
rp k1cA k2cp
rs k2cp
对于着眼组分A有:
t 为反应时间:装料完毕开始反应算起到达到

一定转化率时所经历的时间。计算关键
作 时
t’ 为辅助时间:装料、卸料、清洗所需时间之和。 间
经验给定
2.反应器的体积 V Vr f
f : 装填系数,0.4-0.85 。一般由实验确定,也可根据反应物料
的性质不同而选择。 对于不起泡或不沸腾的液体,可取0.7-0.85 对于沸腾或起泡沫的液体物料,可取0.4-0.6
• 全混釜中各处物料均一,故选整个反应器 有效容积Vr为物料衡算体系,对组分A作物 料衡算。
输入的量=输出的量+反应消耗掉的量+累积量
FA0 FAf rAfVr FA0 FA0(1 X Af ) rAfVr
• 整理得到:
FA0 X Af rAfVr
Vr X Af FA0 rAf
Vr
Q0cA0 X Af rA ( X Af )

Vr Q0
cA0 X Af rA ( X Af )
复合反应-平行反应
A k1 P rP k1cA A k2 Q rQ k2cA
对关键组分A有:
Vr

Q0cA0 X Af (k1 k2 )cA
对目的产物P有:
V Vr f
3.2 变温间歇釜式反应器
间歇釜式反应器做到等温操作很困 难,当热效应小时,近似等温可以办到, 如果热效应大时,很难做到;
温度会影响到
X
A
,
Y p
,
r
和反应器的
生产强度等,很多时候变温的效果更好
变温间歇操作的热量衡算
A B T C
H1
H3
A B Tr C
1 e[(k1 k2 )t]
cQ

k 2 c A0 k1 k2
1 e[(k1k2 )t]
A P rP k1cA A Q rQ k2cA
t 1 n cA0 k1 k2 cA
设 t 0时,cA cA0,cP 0,cQ 0
cA0
A
c
AP AQ
c pt为温度 T Tr间的平均比热容
变温间歇操作的热量衡算
又:dq UAh (TC T )dt
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