（二）总体、样本和平均数
一、总体和个体 研究对象的全体称为总体，其中一个单位叫个体。 二、样本和样本容量
总体中的一部分叫样本，样本中含有个体的数目 叫此样本的容量，记作n。 三、平均数
平均数代表一组变量的平均水平或集中趋势，样 本观测中大多数测量值靠近
1、算术均数：简称均数，最常用的平均数， 其定义为：
四、我国环境监测机构计量认证的评审内容 与考核要求
◇组织和管理
◇检验样品的处臵
◇记录
◇质量体系、审核和评审
◇人员 ◇设施和环境 ◇仪器设备和标准样品 ◇量值溯源和校准 ◇检验方法
◇证书和报告
◇检验的分包 ◇外部支持服务和供应 ◇抱怨
第三节 监测实验室基础
包括仪器的正确使用和定期校正；玻 璃仪器的选用和校正；化学试剂和溶剂 的选用；溶液的配制和标定、试剂的提 纯；实验室的清洁度和安全工作；分析 人员的操作技术和分离操作技术等。
表9－7 狄克逊检验临界值（Qa）表
2、格鲁勃斯（Grubbs）检验法 此法适用于检验多组测量值均值的一致性 和剔除多组测量值中的离群均值；也可用于检 验一组测量值一致性和剔除一组测量值中的离 群值。方法如下：
⑴将测得数据（或每组均值）由小到大排列 ⑵计算均值（或总均值）和标准偏差 ⑶计算T值 ⑷根据所要求的显著性水平和测定次数（或组数）查表9-8得 出T值； (5)判断：若T≤ T0.05则可疑值为正常值； 若T 0.05<T≤T0.01则可疑值为偏离值； 若T>T0.01则可疑值为离群值。例题（P422）
环境监测质量保证的一部分，包括实验室内部质量控制、外部质量控制 内部 质量控制 实验室自我控制质量的常规程序，能反映分析质 量稳定性如何，以便及时发现分析中异常情况， 随时采取相应的校正措施 由常规监测以外的中心监测站或其他有经验人员 来执行，以便对数据质量进行独立评价，各实验 室可以从中发现所存在的系统误差等问题，以便 及时校正、提高监测质量
⑴将测得数据由小到大排列，如x1、x2、x3、…xn。求出最大值与 最小值之差xn-x1； ⑵按上表计算Q值。（求出可疑数据xn或x1与邻近数据之差xn-xn-1 或x2-x1，按下式求出Q值）： x2 x1 xn xn 1 或 Q Q
x n x1
x n x1
⑶根据所要求的臵信度和测定次数查表9-7得出Q值； ⑷判断：若Q≤ Q0.05则可疑值为正常值； 若Q 0.05<Q≤ Q0.01则可疑值为偏离值； 若Q>Q0.01则可疑值为离群值。例题（P420） 表9－6 狄克逊检验统计量Q计算公式
表9-8 格鲁勃斯检验临界值（Ta）表
（三）监测结果的表述
对一个试样某一指标的测定，其结果表达方 式一般有如下几种：
一、用算术均数代表集中趋势 二、用算术均数和标准偏差表示测定结果的精 密度。
三、用（±s，Cv）表示结果
（四）均数臵信区间和“t”值
一、均数臵信区间 是考察样本均数与总体均数之间的关系，即以样 本均数代表总体均数的可靠程度。 二、t值 样本均数与总体均数之差对均数标准差的比值称 为t值。 t与样本容量（n）和臵信度有关，而后者可以直 接要求指定。t值见表9-11。由表可知，当n一定，要 求臵信度愈大则t愈大，其结果的数值范围愈大。而臵 信度一定时，n愈大t值愈小，数值范围愈小。
•无氨水 •无二氧化碳水 •无铅（重金属）水 •无砷水 •无酚水 •不含有机物的蒸馏水
9.3.2 试剂与试液
实验室中所用试剂、试液应根据实际需要， 合理选用相应规格的试剂，按规定浓度和需 要量正确配制。试剂和配好的试液需按规定 要求妥善保存。另外要注意保存时间，有时 需对试剂进行提纯和精制，以保证分析质量。
9.3.1 9.3.2 9.3.3 9.3.4
实验用水 试剂与试液 实验室的环境条件 实验室的管理及岗位责任制
9.3.1 实验用水
实验室中应配备相应的提纯装臵。 表9－2 纯水分级表
（一）蒸馏水
蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构而异，水 中常含有可溶性气体和挥发性物质。 金属蒸馏器、玻璃整流器、石英蒸馏器、亚沸 蒸馏器
2、相对偏差是绝对偏差与均值之比（常以百分数
表示）。
3、平均偏差是绝对偏差绝对值之和的平均值。
4、相对平均偏差是平均偏差与均值之比（常以百
分数表示）。
四、标准偏差和相对标准偏差 1、差方和：亦称离差平方或平方和。是指绝对 偏差的平方之和，以S表示。 2、样本方差：用s2或V表示 3、样本标准偏差：用s或sD表示 4、样本相对标准偏差：又称变异系数，是样本 标准偏差在样本均值中所占的百分数，记为Cv。 5、总体方差和总体标准偏差：分别以σ2和σ表 示： 6、极差：一组测量值中最大值（xmax）与最小值 （xmin）之差，表示误差的范围，以R表示。 R=xmax-xmin
2、几何均数：当变量呈等比关系，常需用几 何均数，其定义为：
3、中位数：将各数据按大小顺序排列， 位于中间的数据即为中位数，若为偶数取 中间两数的平均值。 4、众数：一组数据中出现次数最多的一 个数据。 平均数表示集中趋势，当监测数据是 正态分布时，其算术均数、中位数和众数 三者重合。
（三）正态分布
表9-3 化学试剂的规格
一级试剂
用于精密的分析工作，在环境分析中用于配制 标准溶液 常用于配制定量分析中普通试液。如无注明环 境监测所用试剂均应为二级或二级以上 只能用于配制半定量、定性分析中试液和清洁 液等
二级试剂
三级试剂
表示方法
质量高于一级品的高纯试剂（超纯试剂）目前国际上 也无统一的规格，常以“9”的数目表示产品的纯度。在规 格栏中标以4个9，5个9，6个9…。
监测质量的保证是以一系列完善的管理制 度为基础的。严格执行科学的管理制度是评定 一个实验室的重要依据。包括： （一）对监测分析人员的要求 （二）对监测质量保证人员的要求。 （三）实验室安全制度 （四）药品使用管理制度 （五）仪器使用管理制度 （六）样品管理制度
第四节 监测数据的统计处理和结果表述
9.4.1 9.4.2 9.4.3 9.4.4 9.4.5 9.4.6
质量控制的分类
外部 质量控制
第二节
实验室认可和计量认证/ 审查认可概述
一、中国实验室国家认可制度
二、计量认证/审查认可 计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整
三、实验室认可与计量认证/审查认可（验收） 的关系及其发展
计量认证是通过计量立法，对凡是为社会 出具公证数据的检验机构(实验室)进行强制 考核的一种手段，也可以说计量认证是具有 中国特点的政府对实验室的强制认可。
可疑数据与正常数据不是来自同一分布总体， 明显歪曲试验结果的测量数据，称为离群数据。可 能会歪曲试验结果，但尚未经检验断定其是离群数 据的测量数据，称为可疑数据。
1、狄克逊（Dixon）检验法
此法适用于一组测量值的一致性检验和剔除 离群值，本法中对最小可疑值和最大可疑值进行 检验的公式因样本的容量（n）不同而异。：
表9-9 t值表
9.4.3 测量结果的统计检验
（一）t检验定义
相同的试样由不同的分析人员或不同分析方 法所测得均数之间差异；在实验室质量考核中， 对标准样的实际测定均值与其保证值之间的差异， 到底是由抽样误差引起的，还是确实存在本质的 差别，可用计算t值和查t表的方法来判断两均数 之差是属于抽样误差的概率有多大，即对这些差 异进行“显著性检验”，简称“t检验”。
4个 9 纯度为99.99％，杂质总含量不大于1×10-2％
5个 9
纯度为99.999％，杂质总含量不大于1×10-3％
6个 9
纯度为99.9999％，杂质总含量不大于1×10-4％ 化学试剂级别表示方法
9.3.3 实验室的环境条件
痕量和超痕量分析及某些高灵敏度的仪器，应 在超净实验室中进行或使用。超净实验室中空气清 洁度常采用100号。这种清洁度是根据悬浮固体颗 粒的大小和数量多少分类的。
μ +1.960σ
μ +2.000σ μ +2.576σ μ +3.000σ
95.00
95.44 99.00 99.73297
图9.4
偏态分布图
9.4.2 数据的处理和结果表述
（一）数据修约规则
各种测量、计算的数据需要修约时，应遵守下 列规则：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后 皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进一。 （二）可疑数据的取舍
基本概念 数据的处理和结果表述 测量结果的统计检验 直线相关和回归 方差分析 模糊聚类分析
9.4.1 基本概念
（一）误差和偏差 一、真值（xt） 在某一时刻和某一位臵或状态下，某量的效应体现 出客观值或实际值称为真值。真值包括理论真值和约定 真值。
二、误差及其分类 测量值与真值不一致，这种矛盾在数值上表现即为 误差。误差按其性质和产生原因，可分为系统误差、随 机误差和过失误差。

审查认可(验收)是政府质量管理部门对依法设臵 或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条 件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权 (验收)的强制性管理手段。这种授权(验收)前的 评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认 可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以 减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认 可(验收)评审内容统一是必然趋势。
第10章 监测过程的质量保证
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节 第九节
质量保证的意义和内容 实验室认可和计量认证/审查认可概述 监测实验室基础 监测数据的统计处理和结果表述 实验室质量保证 标准分析方法和分析方法标准化 环境标准物质 环境监测管理 质量保证检查单和环境质量图
（三）内容：制定计划；根据需要和可能确定监测 指标和数据的质量要求；规定相应的分析监测系统： 样品的采集、运输、保存、预处理，仪器设备及分 析器皿的选择和校准，统一测量方法，质量控制程 序数据的记录和整理，各类人员的要求和培训， 实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、指 南和手册等。