10．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，应此速率控制步骤 的级数就是总反应的速率系数。（ ）
选择题 选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：
1．对元反应A+2BC，若将其反应速率方程写为下列形式，
kA、kB、kC间的关系应为：( )
dcA k A cA cB ; dcB k BcA cB ; dt dt
2 已知气相反应 2A + B 2Y的速率方程为
dp A kp A pB 。 dt
将气体A和B按物质的量比2：1引入一抽空的反应器中，反应温 度保持400 K。反应经10min后测得系统压力为84 kPa，经很长时 间反应完了后系统压力为63 kPa。试求： （1）气体A的初始压力pA,0及反应经10 min后A的分压力pA； （2）反应速率系(常)数kA； （3）气体A的半衰期。
1 1 kt pB pB,0
'
2A(g) + B(g) t=0 t=t1 2pB,0 pB,0 2pB pB 0
C(g) + D(s)
pB,0-pB
p(总)=pB,0+2pB pB=p(总)－pB,0/2
t=0时 p(总,0)=3pB,0=3 kPa 则 pB,0=1 kPa t1=50s时 pB,1=p(总,1)－pB,0 / 2=0.5 kPa
A pA 2 B pB 1
dpA pA kA 2 k A pA ( ) pA dt 2 2 2 1 1 min kA ( ) =1.59×103 kPa1· 1 t pA pA , 0
（3）
t1/ 2
1 kA ( ) pA, 0 2
20min
3 反应 2A + B Y由试验测的为二级反应，其反应速率 方程为：
解：根据k的量纲可知该分解反应为一级反应。设反应温 度为T，根据一级反应的速率公式： k(T)=ln(c0/c)/t = – ln0.20/1200=1.34×10-3 s-1 = A exp( – Ea /RT ) Arrhenius公式的对数形式：lnk = lnA – Ea /RT lnk(650K)=lnA – Ea /(R×650)=ln(2.14×10-4)= – 8.450 lnk(T)=lnA – Ea /RT=ln(1.34×10-3) = – 6.615 两式相减解得：T=679K
1 在定温300K的密闭容器中，发生如下气相反应：A（g ）+B（g）Y（g）测知其速率方程为
dp A kp A pB dt 假定反应开始只有A（g）和B（g）（初始体积比为1：1
），初始总压力为200 kPa，设反应进行到10 min时，测 得总压力为150 kPa，则该反应在300 K时的反应速率系( 常)数为多少？再过10 min时容器内总压力为多少？
dpA k ( pt pA , 0 ) 2 代入速率微分方程，得 dt 1 1 kt 积分上式，得 pt pA,0 pt ,0 pA,0
1 1 kt 已知pt,0=200kPa，pA,0=100kPa，即 pt 100kPa 100kPa
代入t=10min时，pt=150kPa，得 k=0.001kPa1· 1 min 当 t=20min时，可得 pt =133kPa
今将摩尔比为2∶1的A,B混合气体通入400 K的定温密闭 容器中，系统初始压力为3 kPa，经50s后容器内压力为2 kPa，问经150s后容器中pB为若干？
解：nA,0/ nB,0 = vA/ vB= 2/1；则 nA / nB=pA / pB = 2 －dpB / dt = kpA1.5pB0.5 = k(2pB)1.5pB0.5 = 21.5kpB2 = k’pB2
1 2
6.有两个都是一级的平行反应 下列哪个关系式是错误的？ (A) k总=k1+k2 (B) E总=E1+E2 (C)
k1 A k2
Y
Z
t1 / 2 ln 2 。 k1 k 2
k1 cY (D) k 2 cZ
7. 光气热分解的总反应为COCl2 CO + Cl2 ，该反应分为三步 完成: （i）COCl2 （iii）Cl3 总反应速率方程 2Cl+CO 快速可逆 慢 快速可逆 ，则此总反应为（ ） （ii）Cl+COCl2 CO + Cl2 Cl2+Cl
dcA 成 dt
3．答：
。
dcA 2 k A cA c B dt
；(ii) ；
4．链反应的一般步骤是(i) (iii) 。 4．答：链的引发 链的传递 链的终止
5．反应AY+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1moldm-3，初始速 率A,0=0.01moldm-3s-1，假定该反应为二级，则其速度系数kA 为 ，半衰期t1/2为 。
1 k A k B ，则 2
又
xA t kBcA,0 (1 xA )
0.900 113s 3 1 1 3 0.400dm · mol · 0.200mol dm (1 0.900) s ·
4 反应2A(g)+B(g) Y(g)+Z(s)的速率方程为:
dpB 0 kp 1.5 pB.5 。 A dt
1 1 k 50s 1kPa1 pB,1 pB,0
'
k’ =0.02 kPa1·1 s
B, 2 pB,0
' 1
pB,2=0.25 kPa
5 已知反应2HI
I2 + H2，在508℃下，HI的初
始压力为101325 Pa时，半衰期为135 min；而当HI的初始 压力为101325 Pa时，半衰期为135 min。试证明该反应为 二级，并求出反应速率系(常)数（以dm3· 1·1及以 mol s Pa1·1表示）。 s
dcC kC cA cB dt
;则
(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC （C） kA =1/2 kB = kC
2．某反应，AY，其速率系数kA=6.93min-1，则该反应物A 的浓度从1.0moldm-3变到0.5 moldm-3所需时间是( )
(A)0.2min
5．答：kA=0.01 mol-1dm3s-1
t1/2=100 s
为
6．某反应的速率系数k=4.6210-2min-1，则反应的半衰期 。 6．答：t1/2=15min
7．反应活化能Ea=250kJmol-1，反应温度从300K升高到310K时， 速率系数k增加 倍。 7．答：k(310K)/k(300K)=25.36 8．反应AY+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1moldm-3，初 始速率A,0=0.01moldm-3s-1，假定该反应为二级，则其速度常 数kA为 ，半衰期t1/2为 。 8．答：kA=0.01 mol-1dm3s-1 t1/2=100 s
解：
A（g） + B（g ） Y（g）
t=0：
t=t：
pA,0
pA
pB,0
pB
0
pA,0－ pA
则时间t时的总压力为 pt = pA+ pB+ pA,0 － pA= pB+ pA,0
因为 pA,0= pB,0 符合化学计量系数比，所以 pA= pB
则
故
pt = pA + pA,0
pA= pB= pt －pA,0
是非题
下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“”， 错误的画“” 1．反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。 （ ） 2．反应级数不可能为负值。 （ ） 3．一级反应肯定是单分子反应。( )
4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的 初始浓度愈低，则所需时间愈短。 （ ）
5. 质量作用定律仅能用于元反应。（
解：（1）
2A
+
B

2Y
t=0
t=t
pA，0
pA
pA，0/2
0
pA，0－ pA
[pA，0/2－（pA，0－pA）/2]
p(总)=pA，0+pA/2
pA=2[p(总)－pA，0]
t=，pA=0， p(总，)= pA，0=63kPa
t=10min
（2）
pA=2×（84－63）kPa=42kPa
pA,0 pB,0
）
6．对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应 的速率系数对温度的变化愈敏感。 （ ） 7．Arrhenius活化能的定义是
Ea
def
d lnk （） RT dT
2
8．对于元反应，反应速率系数总随温度的升高而增大。（ ）
9．若反应AY，对A为零级，则A的半衰期 t1 / 2
cA , 0 。（ ） 2k A
(B)0.1min
(C)1min。
3. 某反应，AY，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰 期也缩短一半，则该反应的级数为( )
(A)零级
(B)一级
(C)二级
4．元反应：H+Cl2HCl+Cl的反应分子数是( )
(A)单分子反应 (B)双分子反应 (C)四分子反应
k 5.某反应速率系数与各元反应速率系数的关系为 k k 2 1 ， 2k 4 则该反应的表观活化能与各元反应活化能的关系是( ) 1 1 (A) Ea E2 E1 - E4 (B) Ea E2 ( E1 - E4 ) 2 2 (C)Ea=E2+(E1-2E4)1/2
dcA 1 1 2 2 k A cA c B k A cA cA k A c A k A cA dt 2 2
分离变量积分，得
或
1 1 1 1 1 1 t k A cA cA ,0 1 k cA cA,0 A 2 xA t 1 kA cA,0 (1 xA ) 2