与其它物质相比，B的浓度很小，应用稳态法证明高压下为 一级反应，低压下为二级反应。
解： dCD k C C (1) 2 B C
dt
dC B k1C A k 1C B k 2 C B CC 0 dt C B k1C A /( k 1 k 2 CC ) (2)
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t1/2/min lnpA,0=ln(0.5p0) lnt1/2
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95 3.22 4.55
102 3.12 4.62
140 2.95 4.95
176 2.78 5.17
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224 2.60 5.41
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2013-1-14
3．某气相反应的机理为：
A B, k 1 , k -1 B C k 2 D
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2013-1-14
• 解：半衰期与初始分压（浓度）的关系：
t1/ 2
A 1 n 1 A PA,0n PA, 0
ln t1/ 2 ln A (1 n) ln p A,0 以 ln t1/ 2 ln p A, 0作图，从斜率可以求得 n.
P0/kpa 50.0 45.4 38.4 32.4 26.9
A t 0 时： p 0 t
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BC D 0 0 x 0 x
P P 2 x; 0 1 x ( p p0 ) 2
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p A P0 x, x
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t/s p/kpa pA /kpa
0 41.60 41.60
390
665
1195
习题
1． 某化学反应其反应物消耗3/4所需的时间是它消
耗掉1/2所需时间的2倍，则反应的级数是（
（A）零级 （B）一级 （C）二级 （D）三级
）。
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2013-1-14
2．放射性Pb201 的半衰期为8h，1g放射性Pb201 在24h 后还剩下（ ）g。
(A）1/8 （B）1/4
2013-1-14
A B, k 1 , k -1 (2)代入（1 ），得： B C k D dC D k 2 k1CC C A /( k 1 k 2CC ) dt dC D 高压下 k 2CC k 1 k1C A ; n 1; dt dC D k1k3 低压下 k 2CC k 1 C ACC kCACC ; dt k 1
2240 95.19 14.80
3155 103.9 10.45
∞ 124.14
54.4 62.4 74.93 35.2 31.2 24.94
lnPA
3.73
3.56 3.44 3.22
2.69
2.36
以lnPA—t作图，斜率=-k,
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t1/ 2 ln2 / k
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665 62.4
1195 74.93
2240 95.19
3155 103.9
∞ 124.14
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2013-1-14
解：设n=1
dpA pA kpA ; 积分： ln kt dt PA,0 ln p A kt ln p A, 0
以 ln PA对t作图，得一直线，从直 线的斜率 可以求的 k
消耗速率相等。
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2013-1-14
6．某复杂反应速率常数与各元反应速率常数的
关系为: k k2 (k1 / 2k4 )1/ 2, 则该反应的表观活化 能与各元反应活化能的关系是（ ）。
（A）
1 Ea E2 E1 E4 2
1 （B） Ea E2 ( E1 E4 ) 2
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2013-1-14
1．高温时气态二甲醚分解为简单级数反应：
CH3OCH3 CH4 CO H 2
迅速将二甲醚引入一个504℃的真空瓶中，并测得 不同时间t时瓶内压力P。（1）用作图法求反应kpa
0 41.60
390 54.4
（C) Ea E2 ( E1 2E4 )1 / 2 （D）以上答案均不正确
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2013-1-14
7．下面关于催化剂对反应速率的影响的叙述中
正确的是（ ）。 （A）催化剂可以提高反应的转化率； （B）催化剂可以使反应的ΔG变为负值； （C）催化剂不参加反应过程； （D）催化剂可以改变反应的活化能 。
2013-1-14
2. 已知：温度一定，密闭容器中的反应： • 等摩尔比的氮气和氢气混合。测得不同初压力下半 衰期如下，求反应的总级数。
2NO 2H 2
P0/kpa 50.0 45.4

38.4
N2 H 2 0
32.4 26.9
t1/2/min
95
102
140
176
224
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2
n 2.
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2013-1-14
dC(o2 ) k0C 2 (o3 )C 1 (o2 ) dt
）。
r1 k 2 r2 k0 3 若反应： aA bB cC dD k A k B kC k D a b c d
速率常数k和k0的关系为（
（A）k = k0 （C）3k =2k0
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(C）1/3 (D）1/2
）。
3.零级反应A→B的半衰期t1/2与A的起始浓度 C0及速度常数k的关系是t1/2 =（ （A）2kA/C0（B）2kAC0 （C）C0/2kA（D）1/2kAC0
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2013-1-14
4．反应：2O3→3O2的速率方程为:
或:
dC(o3 ) kC 2 (o3 )C 1 (o2 ) dt
（B） 2k =3k0 (D） -3k =2k0
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2013-1-14
5. 某连串反应A
B
C，实验测得B非常活泼。当
反应稳定后，则（
）。
知识点： 连串反应稳定后， 活泼中间物浓度处 于稳态，即生成与
（A）B的生成速率大于B的消耗速率； （B）B的生成速率小于B的消耗速率； (C) B的生成速率等于B的消耗速率； （D）无法确定
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2013-1-14
8、氢和氧的反应发展为爆炸是因为（
（A) 大量引发剂的引发； （B）直链传递的速率增加； （C）自由基被消除； （D）生成双自由基，形成支链 。 9、在光化学反应中，吸收光子数一定（ 的分子（粒子）数。
）。
）发生反应
（A) 等于； （B）大于； （C）小于； （D）均有可能 。