桃叶珊瑚苷（Aucubin，CG-8），无色针状结晶（甲醇）， mp179℃～ 180℃（未校正），分子式 C15H22O9，ESI-MS：m/ z347.1[M ＋ H] ＋；1H-NMR（400MHz，CD3OD）δ：6.32（1H， dd，J ＝ 6.1，1.7Hz，H-3），5.78（1H，brs，H-7），5.08（1H， dd，J ＝ 3.9，6.1Hz，H-4），4.97（1H，d，J ＝ 7.1Hz，H-1）， 4.69（1H，d，J ＝ 7.9Hz，H-glu-1），4.45（1H，dd，J ＝ 3.3， 1.7Hz，H-6），4.36（1H，d，J ＝ 15.4Hz，H-10），4.18（1H， d，J ＝ 15.4Hz，H-10），3.87（1H，d，J ＝ 11.3Hz，glu-6），3.66 （1H，dd，J ＝ 5.2，11.9Hz，H-glu-6），3.42-3，20（4H，m， H-glc-H）2.91（1H，t，J ＝ 7.3，14.6Hz，H-9），2.64（1H，m， H-5）；13C-NMR（CD3OD，100MHz）δ：97.7（C-1），141.6
【Keywords】Wild vicia faba root; Iridoid; Isolation; Structural identification doi:10.3969/j.issn.1674-7860.2016.22.018
1 绪 论
1.1 背景 大 花 胡 麻 草（Centranthera Grandiflora Benth） 为 玄 参 科
图3 玉叶金花苷结构式
CJCM 中医临床研究 2016 年第 8 卷 第 22 期
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3.3 8-epiloganin 8-epiloganin（8- 表马钱子甙，CG-10），白色粉末（乙酸
乙 酯 ）， 分 子 式 C17H26O10，ESI-MS：m/z 391.2[M ＋ H] ＋； 1H-NMR（C5D5N，500MHz）δ：7.76（1H，s，H-3），5.60（1H， d，J ＝ 3.0Hz，H-1），5.45（1H，d，J ＝ 7.5Hz，H-glu-1），3.63 （3H，S，OCH3），3.44（1H，m，H-5），3.11（1H，m，H-8）， 2.56（1H，m，H-9），2.38（1H，m，H-6），2.15（1H，m，H-6）， 1.20（3H，d，J ＝ 7.5Hz，H-10）；13C-NMR（C5D5N，125 MHz）δ：96.0（C-1），151.5（C-3），113.6（C-4），30.3（C-5）， 41.3（C-6），79.0（C-7），42.3（C-8），44.8（C-9），14.4（C-10）， 167.5（CO），50.0（OCH3）；Glc：100.6（C-1），74.9（C-2）， 78.2（C-3），71.6（C-4），78.6（C-5），62.8（C-6）。以上数据 与文献 [5] 报道的 8-epiloganic acid 数据比较，基本一致，多了 OCH3 相关信号，鉴定化合物 CG-10 为 8-epiloganin。结构式 见图 4。
图2 桃叶珊瑚苷结构式
3结果
图1 提取分离图
从 野 蚕 豆 根 中 分 离 并 鉴 定 了 9 个 环 烯 醚 萜 类 化 合 物。 分 别 为：桃 叶 珊 瑚 苷（Aucubin，CG-8）， 玉 叶 金 花 苷 （Mussaenoside，CG-9），8-Epiloganin（CG-10），8-Epiloganic acid（CG-11），玉叶金花苷酸（ Mussaenosidic acid，CG-12）， 梓 醇（Catalpol，CG-13）， 栀 子 新 甙 甲 酯（Gardoside methyl ester，CG-14）， 京 尼 平 苷 酸（Geniposidic acid，CG-15）， 6-O-methylaucubin（CG-16）。 3.1 桃叶珊瑚苷
（Scrophulariaceae）胡麻草属植物，分布于贵州、广西、云南等 省区，越南、缅甸、印度也有，别名野蚕豆根、小红药、化血 丹、灵芝草、金猫头。常用其根于小儿高热、尿血、不孕症、 跌打损伤、产后流血、产后腹痛、月经不调及外伤出血 [1]。
检索国内外文献，仅见 1984 年《中药通报》上报道了 从大花胡麻草中分离鉴定了两个化合物，分别为杜鹃红素、 甘露醇 [2]。因此，对其化学成分、药效物质基础、相关药 效作用等开展系统深入的研究是十分必要的，也是相当迫 切的。 1.2 立题依据
3.2 玉叶金花苷 玉叶金花苷（Mussaenoside，CG-9），白色粉末（乙酸乙酯），
分 子 式 C16H24O10，ESI-MS：m/z377.1[M ＋ H] ＋；1H-NMR （CD3OD，400MHz）δ：7.42（1H，s，H-3），5.48（1H，d， J ＝ 4.1Hz，H-1），4.68（1H，d，J ＝ 7.9Hz，H-glu-1），3.92 （1H，d，J ＝ 11.6Hz，H-glu-6a），3.71（3H，s，COOCH3），3.66 （1H，dd，J ＝ 6.2，11.8Hz，H-glu-6b），2.32（1H，m，H-6b），
取大花胡麻草药材 3kg，粉碎成粗粉，以 8 倍量体积分数 的工业乙酸乙酯加热回流提取 3 次，提取液减压浓缩，得乙 酸乙酯提取部位约 123g；药渣以 10 倍量的重量分数为 80% 的 工业乙醇加热回流提取 3 次，提取液减压浓缩，得 80% 乙醇
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Clinical Journal of Chinese Medicine 2016 Vol.(8) No.22
【关键词】野蚕豆根；环烯醚萜；分离；结构鉴定
【Abstract】 Objective: Based on chemical research in the early stage, chemical decomposition and structure identification of iridoid in wild vicia faba root were performed; and chemistry material base and scientific evidence were provided for the study on pharmaceutical active ingredients including anti-inflammatory, anti-cancer and cardiovascular disease prevention. Methods: Chemical components of wild vicia faba root were isolated through modern separation and analysis techniques such as column chromatography at normal pressure, medium-pressure LC, HPLC and recrystallization, etc. plus separating materials (including amberlyst, normal phase silica gel, reverse phase silica gel and gel, etc.). Results: Aucubinc, Mussaenoside, 8-epiloganin, 8-epiloganic acid, Mussaenosidic acid, Catalpol, Gardoside methyl ester, Geniposidic acid and 6-O-methylaucubin, accounted for 9 compounds in total were isolated and identified from wild vicia faba root.
2 实验部分
2.1 实验仪器 BÜCHI Melting Point B-540 熔 点 测 定 仪（ 温 度 未 校 正 ）。
Optical rotations：Krüss-P8000-T polarimeter；IR spectra： NicoletTM-380 spectrometer（Thermo Electron）；Agilent 1200 series HPLC；Agilent 1100 series HPLC；Waters Prep LC-4000 制备型高效旋转蒸发仪；EYELA COOL ACE CA-1111 冷阱。 2.2 实验材料
本课题在前期研究的基础上，对野蚕豆根中的环烯醚萜 类化合物进行系统的化学成分分离及结构鉴定。实验中，综 合运用常压柱层析、中压柱层析、制备型和半制备型高效液 相层析、重结晶等现代分离分析技术和大孔树脂、正相硅胶、 反相硅胶、凝胶等分离材料，对野蚕豆根进行了化学成分的 分离研究。通过对环烯醚萜类化合物的化学成分研究，为野 蚕豆根在抗炎、抗肿瘤、心血管疾病防治Байду номын сангаас药理活性成分研 究方面提供化学物质基础。
提取部位约 168g；药渣再用 10 倍量水回流提取，提取液过滤， 浓缩到约 3L 体积，得水部位提取液，过 MCI 树脂柱，同时 80% 乙醇提取部位，用适量水加热溶解，离心，清液上 MCI 树脂柱，分别用水、10% 甲醇、20% 甲醇、30% 甲醇、60% 甲醇、甲醇进行洗脱，收集各洗脱液，回收试剂，保存备用。 10% 甲醇部位经制备液相（甲醇 - 水系统）分离纯化得环烯 醚萜类化合物 CG-8 ～ CG-16。 2.3.2 提取分离图
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野蚕豆根的化学成分研究
A study on chemical composition of wild vicia faba root
胡 琼 （上海中医药大学附属龙华医院，上海，200032）
中图分类号 ：R284 文献标识码 ：A 文章编号 ：1674-7860（2016）22-0049-05