此外，由于晶界结构的不均匀性及吸附导致晶界处产 生化学不均匀性
异相组织：
耐蚀合金元素在不同相中的分布不同，使不同的相具有 不同的点蚀敏感性，即具有不同的Eb值
例如：在铁素体－奥氏体双相不锈钢中，铁素体相中的 Cr、Mo含量较高，易钝化；而奥氏体相容易破裂。点蚀 一般发生在铁素体和奥氏体的相界处奥氏体一侧
5.2.3 点蚀的形貌
点蚀的截面金相照片 点蚀的断面形状 （a）窄深形（b）椭圆形（c）宽浅形 （d）皮下形 （e）底切形 （f）水平形与垂直形—微观结构取向型
点蚀的形貌
5.2.4 点蚀发生的条件
满足材料、介质和电化学三个方面的条件
(1) 点蚀多发生在表面容易钝化的金属材料上（如不锈钢、 Al及Al合金）或表面有阴极性镀层的金属上（如镀Sn、Cu 或Ni的碳钢表面）
(3) 腐蚀速率的表示方法 均匀腐蚀速率－失重或失厚 如通常用mm/a来表达全面腐蚀速率
(4) 全面腐蚀的电化学特点
腐蚀原电池的阴、阳极面积非常小，甚至用微观方法 也无法辨认，而且微阳极和微阴极的位置随机变化
整个金属表面在溶液中处于活化状态，只是各点随时 间（或地点）有能量起伏，能量高时（处）呈阳极， 能量低时（处）呈阴极，从而使整个金属表面遭受腐 蚀
（3）蚀孔成核位置
金属材料表面组织和结构的不均匀性使表面钝化膜 的某些部位较为薄弱，从而成为点蚀容易形核的部 位
晶界、夹杂、位错和异相组织
晶界： 表面结构不均匀性，特别是在晶界处有析出相时，如
在奥氏体不锈钢晶界析出的碳化物相及铁素体或复相 不锈钢晶界析出的高铬相，使不均匀性更为突出
（1）钝化膜破坏理 论
当电极阳极极化时，钝化膜中的电场强度增加，吸 附在钝化膜表面上的腐蚀性阴离子（如 Cl－离子）因 其离子半径较小而在电场的作用下进入钝化膜，使 钝化膜局部变成了强烈的感应离子导体，钝化膜在 该点上出现了高的电流密度。
当钝化膜－溶液界面的电场强度达到某一临界值时， 就发生了点蚀
（2）吸附理论(吸附膜理论) 吸附理论认为蚀孔的形成是阴离子(如Cl－离子)与氧
的竞争吸附的结果 在除气溶液中金属表面吸附是由水形成的稳定氧化 物离子 一旦氯的络合离子取代稳定氧化物离子，该处吸附 膜被破坏，而发生点蚀
点蚀的破裂电位Eb是腐蚀性阴离子可以可逆地置换金 属表面上吸附层的电位。当E>Eb时，氯离子在某些点 竞争吸附强烈，该处发生点蚀
夹杂物： 硫化物夹杂是碳钢、低合金钢、不锈钢以及Ni等材
料萌生点蚀最敏感的位置。 如：常见的FeS和MnS夹杂容易在稀的强酸中溶解，
成为点蚀起源。同时，产生H＋或H2S，起活化作用，妨 碍蚀孔再钝化，使之继续溶解。
在氧化性介质中，特别是中性溶液中，硫化物不溶 解，但促进局部电池的形成，作为局部阴极而促进蚀孔 的形成。
点蚀表面形貌和示意图
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5.2.2 点蚀的危害
点蚀导致金属的失重非常小，由于阳极面积很小， 局部腐蚀速度很快，常使设备和管壁穿孔，从而导 致突发事故
对点蚀的检查比较困难，因为蚀孔尺寸很小，而且 经常被腐蚀产物遮盖，因而定量测量和比较点蚀的 程度也很困难
同缝隙腐蚀和应力腐蚀等有密切的关系 是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一
(3)点蚀发生在特定临界电位（点蚀电位或破裂电位Eb)以上
（a） E>Eb 将形成新的蚀孔，已有蚀孔 继续长大
（b） Eb >E>Ep 不会形成新蚀孔，但原有蚀 孔将继续发展长大
（c） E≤Ep
原有蚀孔再钝化而不再发 展，也不会形成新蚀孔
具有活化-钝化转变行为的金 属典型阳极极化曲线和点蚀特
征电位
当钝化膜或阴极性镀层局部发生破坏时，破坏区的 金属和未破坏区形成了大阴极、小阳极的“钝化-活 化腐蚀电池”，使腐蚀向基体纵深发展而形成蚀孔
(2) 点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中
不锈钢对卤素离子特别敏感，作用的顺序是： Cl－>Br－>I－。
这些阴离子在金属表面不均匀吸附易导致钝化 膜的不均匀破坏，诱发点蚀
局部腐蚀
局部腐蚀种类:
点蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、晶间腐蚀、选择性 腐蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳及磨损腐蚀。
5.2.1 点蚀的概念
5.2 点蚀
点蚀又称孔蚀，是一种腐蚀集中在金属表面的很小范围内 ，并深入到金属内部的小孔状腐蚀形态，蚀孔直径小、深度 深，其余地方不腐蚀或腐蚀很轻微。 通常发生在易钝化金属或合金中，同时往往在有侵蚀性阴 离子与氧化剂共存条件下
腐蚀检测和预测腐蚀速率，一 般不会造成突然事故。
根据测定和预测的腐蚀速率，在工程设计时可预先考 虑应有的腐蚀裕量。
局部腐蚀的危害：
导致的金属的损失量小，很难检测其腐蚀速率，往 往导致突然的腐蚀事故。 腐蚀事故中80％以上是由局部 腐蚀造成的，难以预测腐蚀速率并预防。
• 位错： 金属材料表面露头的位错也是产生点蚀的敏感部位。
点蚀电位Eb——在析氧电位以下由于点蚀而使电流密度急剧 上升的电位
保护电位Ep——把极化曲线回扫，又达到钝态电流所对应的 电位
5.2.5 点蚀机理
第一阶段——蚀孔成核（发生） 钝化膜破坏理论和吸附理论
第二阶段——蚀孔生长（发展） “闭塞电池”（Occluded Cell） 的形成为基础，
并进而形成“活化－钝化腐蚀电池”的自催化理论
腐蚀的发生在金属的某一特定部位 阳极区和阴极区可以截然分开，其位置可以用肉眼
或微观观察加以区分 同时次生腐蚀产物又可在阴、阳极交界的第三地点
形成
5.1 全面腐蚀
(1) 全面腐蚀 腐蚀分布于金属的整个表面，使金属整体减薄
(2) 全面腐蚀发生的条件 腐蚀介质能够均匀地抵达金属表面的各部位，而且金 属的成分和组织比较均匀
全面腐蚀与局部腐蚀
按 全面腐蚀
材 料
•均匀腐蚀
腐
•不均匀腐蚀
蚀形
态 局部腐蚀
•点蚀（孔蚀）
•缝隙腐蚀及丝状腐蚀
•电偶腐蚀（接触腐蚀）
•晶间腐蚀
•选择性腐蚀
(1) 全面腐蚀
各部位腐蚀速率接近 金属的表面比较均匀地减薄，无明显的腐蚀形态差别 同时允许具有一定程度的不均匀性
(2) 局部腐蚀