华南理工大学分析化学专业2011-2012学期一、单项选择题（每题1分，共25分）1．下列叙述错误的是：（）A．方法误差属于系统误差；B．系统误差呈正态分布；C．系统误差又称可测误差；D．偶然误差呈正态分布；2．下列各项会造成偶然误差的是（）A．使用未经校正的滴定管；B．试剂纯度不够高；C．天平砝码未校正；D．在称重时环境有振动干扰源。
3．某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为：（）A．测定次数越多，置信区间越窄；B．测定次数越少，置信区间越宽；C．置信区间随测定次数改变而改变；D．测定次数越多，置信区间越宽。
4．对于反应速度慢的反应，通常可以采用下列哪种方法进行滴定（）A．提高反应常数；B．间接滴定；C．返滴定；D．置换滴定。
5．用HCl标准溶液滴定碱灰溶液，用酚酞作指示剂，消耗HCl V1mL，再用甲基橙作指示剂，消耗HCl V2mL，已知V1<V2，碱灰的组成为（）A．Na2CO3＋NaHCO3；B．NaOH＋Na2CO3；C．NaOH；D．Na2CO3。
6．用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明（）A．两种酸溶度相同；B．两种酸的电离度相同；C．H2C2O4的浓度是HCl的两倍；D．HCl浓度是H2C2O4的两倍。
7．以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定同浓度的苯甲酸（p K a=4.21），选用的最合适的指示剂是（）A．甲基橙（p K HIn= 3.4）；B．溴甲酚绿(p K HIn= 4.9)；C．苯酚红(p K HIn= 8.0)；D．百里酚酞(p K HIn= 10.0)。
8．佛尔哈德法测Ag+, 所用标准溶液,pH条件和指示剂是（）A．NH4SCN，酸性，(NH4)2Fe(SO4)2；B．NH4SCN，中性，K2CrO4；C．KCl，碱性，K2Cr2O7；D．NH4SCN，碱性，(NH4)2Fe(SO4)2。
9．金属离子M(c = 10-2 mol·L-1 )能够直接用EDTA滴定的最大αY(H)是：（）A．lgαY(H) ≤ lg K MY -8；B．lgαY(H) ≥ lg K MY -8；C．lgαY(H) ≤ lg K MY’ -8；D．lgαY(H)≥ lg K MY +8。
10．如果在碱性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则发生（）A．氟化镧晶体膜上产生沉淀，不产生膜电位；B．溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，损伤晶体膜；C．溶液中的F-生成HF或HF2-，产生较大误差；D．溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换，损伤晶体膜。
11．测定水中F—含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的柠檬酸的作用是：（）A．控制溶液的pH值在一定范围内；B．使溶液的离子强度保持一定值；C．掩蔽Al+3、Fe+3干扰离子；D．加快响应时间。
12．离子选择性电极的选择性常用选择性系数K ij的大小来衡量（）A．K ij的值越大表明电极选择性越高；B．K ij的值越小表明电极选择性越高；C．K ij的值越小表明电极选择性越低；D．电极选择性与c j K ij的乘积有关。
13．在可见分光光度法中，有关摩尔吸光系数描述正确的是：（）A．摩尔吸光系数与波长无关，其大小取决于试样本身特性；B．摩尔吸光系数与波长、试样特性及浓度有关；C．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最小，测定的灵敏度最高；D．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高。
14．有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液，A溶液用1.0cm的吸收池测定，B溶液用2.0cm的吸收池测定，结果在同一波长下测得的吸光度值相等，它们的浓度关系是：（）A．A是B的1/2；B．A等于B；C．A是B的lg2倍；D．B是A的1/2。
15．原子吸收光谱线的多普勒变宽是由下面哪种原因产生的？（）A．原子的热运动；B．原子与其它粒子的碰撞；C．原子与同类原子的碰撞；D．外部电场对原子的影响。
16．在火焰原子化过程中，伴随着产生一系列的化学反应，下列哪一个反应是不可能发生的？（）A．电离；B．化合；C．还原；D．聚合。
17．降低载气流速，柱效提高，表明：（）A．传质阻力项是影响柱效的主要因素；B．分子扩散项是影响柱效的主要因素；C．涡流扩散项是影响柱效的主要因素；D．降低载气流速是提高柱效的唯一途径。
18．下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确的？（）A．分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高；B．分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关；C．分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小；D．分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。
19．毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：（）A．不存在分子扩散；B．不存在涡流扩散；C．传质阻力很小；D．载气通过的阻力小。
20．辨认分子离子峰，以下几种说法正确的是：（）A．质量最大的峰一定是分子离子峰；B．分子离子峰一定是丰度最大的峰；C．分子离子峰一定是质量最大、丰度最大的峰；D．分子离子峰是否出现与其稳定性有关。
21．下面有关化学位移描述正确的是（）A．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小；B．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值大；C．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值小；D．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值大。
22．一化合物在红外光谱的3400cm-1～3200cm-1有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是（）A．醛；B．伯胺；C．醇；D．酮。
23．在有机化合物红外吸收光谱中（）A．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；B．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；C．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；D．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。
24．下面化合物中在核磁共振谱中仅出现一个单峰的是（）A．CH3CH2Cl；B．CH3CH2OH；C．CH3CH3；D．CH3CH(CH3)2。
25．下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为：（）A．醇>酯>烯烃>芳香烃；B．芳香烃>烯烃>脂环化合物>醇；C．脂环化合物>芳香烃>烯烃>烷烃；D．醚>脂环化合物>芳香烃>醇。
三、填空题（每题2分，共10分）1．指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为，其大小反映测定结果的。
滴定度的定义为，用符号表示。
2．原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为蒸气，原子化方法有原子化法和原子化法，原子化效率较高的是原子化法。
3．控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位零，称之为电位。
玻璃电极属于膜电极，F离子选择性电极属于膜电极。
4．在H2, He, N2气体中，从安全角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜；从经济的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜。
从组分在分离柱中扩散的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜；从热导检测器热导系数的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜。
5．羰基化合物中的羰基伸缩振动ν（C=O）特征峰通常出现在cm-1附近。
比较C ═ C和C ═ O 键的伸缩振动，谱带强度更大者是。
一般共轭效应使ν（C=O）向波数位移；诱导效应使ν（C=O）向波数位移。
四、滴定分析计算题（10分）以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2314g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.48mL，计算Na2S2O3溶液浓度。
已知Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ === 2Cr3+ + 3I2+ 7H2O（化合物的相对分子质量为：K2Cr2O7：294.19 g⋅mol-1；Na2S2O3：158.11 g⋅mol-1；KI：166.01 g⋅mol-1；I2：253.81 g⋅mol-1）五、电化学分析计算题（10分）在25℃时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为385.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为401.5mV。
计算试样中钙的百分含量。
六、分光光度分析法计算题（10分）取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100.00mL，用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.700。
用1.52 ⨯ 10-4 mol⋅L-1 KMnO4溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0.350，计算钢样中Mn的百分含量。
（M Mn=54.94g⋅mol-1）七、色谱分析计算题（10分）(1) 某一气相色谱柱，速率方程中A ,B 和C 的值分别是0.080cm ，0.380cm2⋅s-1和 4.10⨯10-2s，计算最佳线速度和最小塔板高度。
(2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时，用甲醇作内标。
称取0.0225g 甲醇加到4. 856 g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2和174mm2。
已知水和甲醇的相对校正因子0.550 和0.580, 计算乙醛中水分的含量。
八、化合物结构推断题（10分）某未知化合物C6H14O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。
核磁共振谱谱图中七重峰和二重峰的质子数比为1:6。
（1）计算该化合物的不饱和度。
（2）画出结构式；（3）给出谱图解析过程。
2006分析化学试卷标准答案A卷一、判断题（每题1分，共15分）1．×，2．√，3．×，4．×，5．×，6．√，7．√，8．×，9．×，10．√，11．√，12．√，13．√，14．×，15．√二、选择题（每题1分，共25分）1．B，2．D，3．D，4．C，5．A，6．D，7．C，8．A，9．A，10．B，11．C，12．B，13．D，14．D，15．A，16．D，17．A，18．B，19．B，20．D，21．A，22．C, 23．A, 24．C, 25．B三、填空题（每题2分，共10分）1．终点误差；准确度；与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量；T待测物/滴定剂2．原子；火焰；无火焰；无火焰3．不等于；不对称；非晶体；晶体4．He（N2）；N2（H2）；N2；H2；5．1700；C ═ O；低；高四、滴定分析计算题（10分）解：I2+ S2O32-=== 2I-+ S4O62-故Cr2O72-——6 S2O32-c(Na2S2O3)=30.2314106294.1923.48⨯⨯=0.2010mol·L-1五、电化学计算题（10分） W=E0.40150.3850S 0.0592/2c1.000.100/100V 0.10040.08101101100%100% 3.07%m 0.0500∆-∆⨯⨯⨯⨯--⨯=⨯=。