分析化学（第三版）第八章沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl?指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0?10.5(2)佛尔哈德法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl? （过量）+-Ag+SCN=AgSCN? （剩余）指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1?1 mol/L（3）法扬斯法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl?指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7?10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl(2)KCl,(3)NHCl,(4)KSCN,(5)NaCO+NaCl,(6)NaBr,各应选用2,43何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO沉淀。
24 -（2）Cl用莫尔法。
此法最简便。
++（3）NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH]大了不能用莫尔法测定，即使[NH]444不大酸度也难以控制。
-（4）SCN用佛尔哈德法最简便。
72（5）NaCO+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成AgCO沉淀造成误差。
323-（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
-（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl;-（2）用佛尔哈德法测定Cl既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；-（3）同（2）的条件下测定Br；-（4）用法扬斯法测定Cl，曙红作指示剂；-（5）用法扬斯法测定I，曙红作指示剂。
2-2-答：（1）偏高。
因部分CrO 转变成CrO，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
427（2）偏低。
因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
-- （5）无影响。
因AgI吸附I的能力较曙红阴离子强，只有当[I]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
+5．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO标准溶液，过量的Ag需要3.20 3mLNHSCN标准溶液滴定至终点。
已知20.00 mLAgNO标准溶液与21.00 mLNHSCN 标准溶液434能完全作用，计算AgNO和NHSCN溶液的浓度各为多少？ 34 解：设AgNOcc和NHSCN溶液的浓度分别为和34 AgNONHSCN34由题意可知：C21AgNO3 , C20NHSCN4+则过量的Ag体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL则与NaCl反应的AgNO的体积为30-3.0476=26.95 mL 30.1173因为n=n=,0.002000mol Cl-Ag+58.44n,0.002000Cl故 c,,,0.07421mol/LAgNO,33V26.95，10AhNO320 cc=，=0.07067 mol/L NHSCNAgNO43216．称取NaCl试液20.00 mL,加入KCrO指示剂，用0.1023 mol/L AgNO标准溶液滴定，用去27.00 24373mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：题意可知-+Cl+Ag=AgCl,3(cV)0.1023，27.00，10AgNO3 c,,,0.1363mol/LNaCl,3V20.00，10NaCl m=(cM)=0.1363×58.5=7.974 g/L NaClNaCl7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNHSCN标准溶液滴定，4用去23.80mL，计算银的质量分数。
解：由题意可知n=n=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNH4SCNAgNO?=(n×M)/m=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58? 3AgAgs8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO标准溶液30.00mL。
过3+量的Ag用0.1185mol/LNHSCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。
4解：据题意：与可溶性氯化物试样作用的AgNO的物质的量为: 3,3,3 n,n,n,0.1121，30.00，10,0.1185，6.50，10,0.002593mol,AgNONHSCNCl3$nM,,0.002593，35.45ClCl %,,，100%,40.56%W,Cl0.2266ms9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO标3准溶液25.36mL。
往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL试液，滴定用去AgNO标准溶液28.42 mL。
如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，3计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g 食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：96.61%，4.500，10000.1013，(28.42,25.36) =V 58.4425解之得V=6000 L10.称取纯KIO试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO标准溶液滴定，用去X323.36mL。
计算分子式中的x。
解：依题意：n,n,n=0.1000×0.02336=0.002336 mol ,KIOAgNOIx3740.5 即：=0.002336 39，127，16x解之得x=311.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入KCrO指示剂，用0.1000mol/LAgNO标准溶液滴定，243-3在终点时溶液体积为100.0ml,KCrO的浓度5×10mol/L。
若生成可察觉的AgCrO红色沉淀，2424+-6 需消耗Ag的物质的量为2.6×10mol，计算滴定误差。
解：滴定误差等于，，, (1) TE,[Ag]，[Ag],[Cl]AgCrOep24，++式中表示形成AgCrO所消耗的Ag浓度，它等于消耗的Ag的物质的量除[Ag]24AgCrO24以溶液的体积。
，-6-5=2.6×10/0.1000=2.6×10 mol/L (2) [Ag]AgCrO24,12K2.0，10spAgCrO,，,54[Ag],,,2.0，10mol/L (3) 2,,3[CrO]5.0，104 ,10K1.8，10spAgCl,,,6 (4) [Cl],,,9.0，10mol/L，,5[Ag]2.0，10将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。
-5-5-6-5 TE=2.0×10+2.6×10-9.0×10=3.7×10mol/L,5TETE3.7，10 TE%,,,，100%,0.074% ,3cV()c0.1000，50.00，10NaClNaClep00,,3V100.0，107512.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO溶液50.00mL，以铁铵3+3+矾作指示剂，用0.1000mol/LNHSCN溶液滴定过量的Ag，在终点时Fe的浓度为40.015mol//L。
因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不2+-62+再消失作为终点。
此时FeSCN的浓度为6.4×10mol/L.计算滴定误差。
已知FeSCN的形成常数K=138解滴定误差等于+-2+-TE=[Ag]-[SCN]-[FeSCN]-[Cl] (1),62，[FeSCN]6.4，10-6 [SCN-]===3.1×10 mol/L (2) 3，138，0.015K[Fe] ,12KSP.AgSCN1.0，10-7 [Ag+]===3.2×10mol/L (3) ,,6[SCN]3.1，10,10KSP.AgCl1.8，10--4 [Cl]===5.6×10mol/L (4) ，,7[Ag]3.2，10+-2+--7-6-6-4-4TE=[Ag]-[SCN]-[FeSCN]-[Cl]=3.2×10-3.1×10-6.4×10-5.6×10=-5.710 mol/L,4TETE,5.7，10TE%,,,，100%,,1.9% cV()0.1000，30.00cNaCl00NaClep,30.00，50.00，20.00V76。