分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04
一、离子的活度和活度系数
活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）
稀溶液中，离子强度：2
1
21i n i i z c I ∑==
二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka
A
δ []HA C HA δ⋅= []
-⋅=-A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n
n n n
n
A
H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][][]n
n n n
n A
H
Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka
H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
1
1
1++++=-+-++-+--δ [][]
[]
n
n n n
n
A Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212
11
21++++=
-+-++-
δ
三、溶液中PH 的计算
1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。

2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。

①酸式盐，eg ：NaHA
242342 3 小，Kw 也可忽略) []
[]33NH HCO ≈- → c c NH HCO 233
⋅=⋅-δδ
(5)混合溶液
①两种弱酸：[]
2211c Ka c Ka H ⋅+⋅=+
②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。

③一种弱碱和一种弱酸：[]碱
酸c c Ka Ka H 2
1⋅=+
(6)缓冲溶液（弱酸HA 浓度c 1，共轭碱A -
浓度c 2）※标准缓冲溶液要考虑离子强
四、缓冲溶液的缓冲容量。