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大学化学2.1 化学反应速率及其表示方法

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-1 2
-3 2
22
0.1mol L-1 s-1 13
对于一般的化学反应:
aA + bB
yY + zZ
dcA dcB dcY dcZ
adt bdt ydt zdt
用反应进度定义的的数值与物质的
选择无关,但与计量数有关,所以在表示 化学反应速率时,必须写明相应的化学计 量方程式。
Hale Waihona Puke 02s末浓度(molL-1) 1.8 2.4
0.4
反应速率:
1 dcB B dt
1 dc(N2 ) 1 dc(H2 ) 1 dc(NH3) -1 dt - 3 dt 2 dt
1 (1.8- 2.0) 1 (2.4- 3.0) 1 (0.4- 0)
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N2 3H2 2NH3
起始浓度(molL-1) 2.0 3.0
0
2s末浓度(molL-1) 1.8 2.4
0.4
反应速率:
(N2 )

-
c(N2 ) t


(1.8 2.0)mol L-1 (2 0)s

0.1mol L-1 s-1
(H2 )

-
c(H2 ) t
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平均速率:某一有限时间间隔内浓
度的变化量。
cB
t
cA
t
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瞬时速率:时间间隔Δt趋于无限小 时的平均速率的极限。
v

lim
t 0



c t



dc dt
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2.1.2 用反应进度定义的反应速率
反应速率:单位体积内反应进度随时 间的变化率。
1 d 1 dnB V dt V Bdt
4
5
2.1 传统定义的化学反应速率
化学反应速率指在一定条件下,单位 时间内某化学反应的反应物转变为产物的 速率。均匀体系的恒容反应,习惯上用单 位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度 的增加表示,而且习惯用正值,单位为 molL-1s-1 、molL-1m-1 、molL-1 h-1等。


(2.4 3.0)mol L-1 (2 0)s

0.3mol L-1
s-1
(NH3 )

c(NH3 ) t

(0.4 0)mol L-1 (2 0)s

0.2mol L-1 s-1
不同物质表示的反应速率的数值是不同的
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同一反应的传统定义的反应速率,当 以系统中不同物质表示时,其数值可能不 相同,其中以反应物表示的为消耗速率, 其中以产物表示的为生成速率,具体选用 何物质,主要取决于在实验过程中哪个物 质的浓度最易测定。
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1 d 1 dnB V dt V Bdt
对于恒容反应,体积不变:
dcB

dnB V
1 dnB 1 dnB 1 dcB V Bdt B Vdt B dt
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N2 3H2 2NH3
起始浓度(molL-1) 2.0 3.0
第2章 化学反应速率
1
瞬间完成的炸药爆炸反应
2
大西洋底泰坦尼克号 船首的腐蚀过程
3
NO (g) + CO(g) → 1/2N2 (g) + CO2 (g) ΔrGmθ =−344 kJ⋅mol−1
Kθ = 1.9× 1060 (298.15 K) 若该反应能发生,则可解决尾气污染 问题。实际上,尽管该反应的限度很大, 但反应速率极慢,不能付诸实用。研制该 反应的催化剂是人们非常感兴趣的课题。
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