当前位置:文档之家› 煤的直接加氢液化工艺

煤的直接加氢液化工艺

煤的直接加氢液化工艺
张 伟,金俊杰,俞 虹,田莉雅
(兖矿集团煤化工办公室,山东 邹城介绍了煤液化的方法,重点对目前世界上较先进成 熟的煤直接液化技术的工艺特点进行了总结和比较,提出了综合利用煤直接加氢液化技术炼 油的可行性方案。
关键词:洁净煤技术;煤液化工艺;方案
南非因不产石油和天然气,而煤炭储量丰富且 价格低廉,在 1955 年建立了 SaSOI - !合成油厂, 生产柴油、石蜡等产品,以后又建立了 SaSOI - "、 SaSOI - #厂,分别于 1980、1982 年投产,主要生 产汽油,SaSOI 3 个厂每年可生产 450 万 t 车用燃料 和有价值的化工产品。
中图分类号:T @529
文献标识码:A 文章编号:1006-6772(2001)03-0031-03
石油是人类赖以生存和发展的最方便最重要的 能源。据 统 计, 目 前 石 油 占 世 界 能 源 消 费 结 构 的 39 % 。中国的石油资源有限,资源品位不高,难开 采资源比重较大。而中国又是一个石油消费大国, 90 年代以来一直靠进口石油弥补国内石油产量的 不足。随着中国经济的进一步发展,石油的供需矛 盾将日益突出。中国能源资源的特点,决定了中国 是以 煤 炭 为 主 的 能 源 结 构。 据 有 关 方 面 预 测, 到 2010 年,中国能源结构中煤炭的比例仍高居 70%, 能源结 构 中 以 煤 炭 为 主 的 局 面 长 期 不 会 改 变。 但 是,目前由于中国以煤为主的能源工业和化学工业 技术落后,给环境带来较严重的污染,面临着人类 环境保护要求的严重挑战。
洁净煤技术 2001 年第 7 卷第 3 期
兖矿集团的北宿及杨村高硫煤。
表 ! 几种煤直接液化工艺技术的比较
操作条件
液化
生产工艺
温度 / C 压力 / Mpa 催化剂
主产品
H - CoaI 454
21 Co / Mo / AI2O3 合成原油、燃料油
SRC 400 ~ 450 10 ~ 15 煤中硫铁矿 固、液态溶剂精炼煤
洁净煤技术是将节约煤炭资源、技术进步、减 少污染作为一个整体,把煤炭洁净高效贯串于开发 与利用的全过程,实施社会与经济效益并重、经济 与环境协调发展。国务院批准的《中国洁净煤技术 “九五”计划和 2010 年发展纲要》中明确了中国洁 净煤技术涉及 4 个领域 14 项技术,煤炭液化技术 即是其 中 之 一。 煤 液 化 技 术 生 产 的 油 品 为 洁 净 燃 料,符合国家清洁燃料和环保要求,是洁净煤技术 中值得优先考虑的技术。煤炭液化工业化生产对中 国洁净煤技术的发展和环境保护无疑具有很大的推 动作用。
表 1 为几种煤直接液化工艺技术的比较。
! 可行性方案
原料煤的选择。根据煤直接液化的大量试验结 果,原料煤一般应符合以下条件:越年轻的煤,挥 发分越高,越易液化,故选择高挥发分年轻烟煤或 硬质褐煤;灰分小于 10%;因为硫在煤加氢反应 中起助 催 化 剂 的 作 用, 最 后 又 以 单 质 硫 的 形 式 回 收,因此硫含量高有好处,尽量用高硫煤。如可选
(6)NEDOL 工艺 NEDOL 工艺是日本独创的煤液化法。它集聚
了“直接加氢 法 ”、“ 溶 剂 萃 取 法 ” 和 “ 溶 剂 分 解 法”这 3 种烟煤液化法的优点。该工艺由煤炭预处 理、液化反应、液化油蒸馏设备及溶剂加氢 4 部分 组成。该工艺的特点是:温和的反应条件,液化催 化剂采用天然黄铁矿,溶剂是液化重质馏分加氢后 的供氢溶剂;适用于从次烟煤至煤化度低的烟煤等 广泛煤种。利用该技术在日本鹿岛建有一套日处理 煤量 150t 的工业性试验装置。
" 存在问题与发展前景
目前尚无一套采用先进工艺的工业化煤直接液 化的装置建成运行,作为第一套装置存在有一定风 险。煤炭液化工业化生产厂是技术密集、资金密集 型的大型企业,技术的配套和工程化问题尚有大的 工作量,另外,国外技术的引进和优化组合的合理
性也要进一步探讨。从发展前景上看,中国的资源 特点是富煤少油,石油供应紧张是长期影响中国经 济发展的制约因素,利用中国丰富的煤炭资源,采 用煤炭液化技术,把煤转化成汽油、柴油将是中国 经济发展的必然趋势,就煤炭行业本身而言,煤炭 液化也是煤炭深度加工的有效途径之一。煤炭液化 在中国有着十分广阔的发展前景。
Coal Direct Hydrogenation liGuefaction process
ZHANG Wei,JIN Jun - ie,Y U Hong, T IAN Li - ya
( Coal Chemical Engineering 0 f fice,Yanzhou Mining Group . ,Zoucheng 272500, China)
(7)FFI 低压加氢液化工艺 是俄罗斯在开发研制的煤直接加氢液化成液体
燃料的新工艺。以褐煤和烟煤为原料生产液体燃料 产品和化工产品。利用此工艺于 1987 年建立了日 处理煤 5 ~ 10 t 的 工 艺 开 发 装 置,连 续 运 转 了 7 年。还进行了年生产 300 万 t 液体产品的工业企业 的工厂设计。该工艺的特点是:原料准备阶段采用 了先进的高效振动碾磨机;采用了瞬间煤涡流舱干 燥技术,使煤发生爆炸式湿度分离、热粉碎和气孔 爆裂,干燥时间大大减少;采用了高效可再生催化 剂钼酸铵和三氧化二钼,85% ~ 90%的催化剂可以 经再生回收;煤液化压力降至 6 ~ 10 Mpa,降低了 设备制运费用、减少了气体压缩及液体泵送的电能 消耗。
装置。 (5)IGOR 工艺 德国开发的 IGOR 工艺是在 IG 工艺的基础上
改进而成的。原料煤经磨碎、干燥后与催化剂、循 环油一起制成煤浆,加压至 30Mpa 并与氢气混合, 进入反应器进行加氢液化反应。液体产物经 2 个在 线固定床反应器加氢后,分离成汽油、柴油等。该 工艺特点是将液化油二次加氢反应器与高压液化装 置联合为一个整体,省去了由于物料进出装置而造 成的能量消耗及工艺设备。1981 年在 Bottrop 建成 日处理煤 200t 的工业性试验装置。
CTSL 400 ~ 450 17 Fe 系胶状
合成原油
EDS
450
15
轻质油、燃料油
IGOR 400 ~ 475 30
赤泥等
轻油、中油
NEDOL 462 17 ~ 19 黄铁矿
石脑油、轻油
FFI 425 ~ 435 6 ~ 10 钼酸铵 / Mo2O3
合成原油
反应温度。反应温度高可提高煤的转化速度, 特别是能促进沥青烯向油的转化,但温度过高会增
加结焦的危险性和产生过多的气体。 反应压力。由于氢在煤浆中的溶解度随压力增
加而 增 加, 一 般 压 力 越 高 越 好, 但 将 压 力 控 制 在 20 Mpa 以下是完全可行的,从设备投资和操作费 用降低考虑,在保证液化反应正常进行的前提下, 以低压为好。
综合各种煤直接液化技术的特点,提出以下可 行性方案:关键技术推荐采用俄罗斯涡流仓干燥煤 制备、高效可再生催化剂低压(6 ~ 10 Mpa)加氢 液化工艺;造气制氢选用中国自行开发的新型对置 多喷嘴水煤浆气化技术;油渣分离及成品油提质加 工采用日本 NEDOL 技术;硫磺回收采用硫回收率 达 99%以上的克劳斯回收工艺。设想的工艺流程 简图如下:
Abstract:To deveIop the coaI direct Iiguefaction is guite necessary in China. The summary and compari-
son of advanced and mature coaI direct Iiguefaction process characteristic on the worId were anaIyzed . A
(1)H - CoaI 工艺 是美国碳氢化合物研究公司研制。以褐煤、次 烟煤或烟煤为原料,生产合成原油或低硫燃料油。 原料煤经破碎、干燥后与循环油一起制成煤浆,加 压至 21Mpa 并与氢气混合,进入沸腾床催化剂反 应器进行加氢液化反应,经分离、蒸馏加工后制得 轻质油和重油。该工艺的特点是:高活性载体催化 剂,采用固、液、气三相沸腾床催化反应器;残渣 作气化原料制氢气。建有 600 t / d 工 业 性 试 验 装 置。 (2)SRC 溶剂精炼煤工艺 以高硫煤为原料,将煤用供氢溶剂萃取加氢, 生产清洁的低硫低灰的固体燃料和液体燃料。可分 为 SRC - !及 SRC - "法,SRC - !以生产固态溶 剂精煤为主,SRC - "以生产液体燃料为主。主要 有以下特点:反应条件缓和,固液分离分别采用过 滤和减压蒸馏技术;煤中黄铁矿就是催化剂,不外 加催化剂,反应剂活化氢主要来源于供氢溶剂。建 有 50 t / d 的中试装置。 (3)CTSL 工艺 是美国碳氢化合物公司在 H - CoaI 工艺基础上 发展起来的催化两段液化工艺。特点是反应条件缓 和,采用 2 个与 H - CoaI 工艺相同的反应器,达到 全返混反应器模式;催化剂采用专利技术制备的铁 系胶状催化剂,催化剂活性高、用量少;在高温分 离器后面串联有加氢固定床反应器,起到对液化油 加氢精制的作用;固液分离采用临界溶剂萃取的方 法,从液化残渣中最大限度回收重质油。 (4)EDS 供氢溶剂工艺 是美国埃克森公司于 1977 年开发成功。原料 煤经破碎、干燥与供氢溶剂混合制成煤浆,与氢气 混合预热后进入反应器,进行萃取加氢液化反应, 煤液化产物进入分离后得到气体、石脑油、重油和 残渣。该工艺的主要特点:采用供氢溶剂对煤进行 萃取加氢液化;采用了循环溶剂,非催化反应,循 环溶剂在进入煤的加氢反应前先在固定床反应器中 用高活性催化剂加氢使其成为供氢溶剂;溶剂加氢 和煤萃取加氢是分别进行;采用减压蒸馏进行固液 分离。1985 年完成了日处理煤 250t 的工业性试验 32
feasibiIity scheme of comprehensive utiIization coaI direct Iiguefaction technoIogy is put forward .
相关主题