C.加NaOH溶解后，加醋酸铅试液，生成白色沉淀，加热后，沉淀
转为黑色
D.加硫酸铜试液，即生成草绿色沉淀
E.加三氯化铁试液，显紫色
以下药物的鉴别试验是 1.苯巴比妥
答案：B；A；C
2.司可巴比妥钠
3.硫喷妥钠
2011
苯巴比妥的含量测定方法是（ ）
C
A重量法 B. 铈量法 C. 银量法
D. 亚硝酸钠滴定法 E. 非水溶液滴定法
巴比妥类
紫堇色
含硫巴比妥Py类CuSO4 绿色
乙内酰脲类
蓝色
氨 基 甲 酸 酯苯类 妥钠英
无色
4.紫外吸收特征 λ max：255nm
无紫外吸收特征 （特殊除外）
不电离
二级电离
2
10 13
一级电离
λmax：240nm
丙二酰脲的鉴别反应
银盐
O
O Ag
R1
C
C
R2
C
NH
C NH
过量 AgNO3 O
Na2CO3
第十章 巴比妥类药物的分析
基本结构
O
R1
C
C
R2
C
5位必须双取代，且 C数在4-8之间
NH CO
NH
O
丙二酰脲类
双取代 有效；C 总数4-8
O
R1
C
C5 4
R2
C6
O
直链烃或芳烃：长效 支链烃或不饱和烃：短效
以甲基取 代起效快，
代谢慢
R3
N 3 2C X N1
以S取代 起效快
H
代表药物
O
C2H5
• 取供试品10个（片），照各药品项下规 定的方法，分别测定每片以标示量为100 的相对含量Ｘ，求其 X 、ｓ和Ａ值，进 行判断。如判断不了，则再抽取20个 （片），照各药品项下规定的方法，分 别测定每片以标示量为100的相对含量Ｘ， 求初、复试30个（片）的 、ｓX 和Ａ值， 进行判断。
保留小 数点后1
终 点 的 判 断
司可巴比妥钠
原料药、胶囊：溴量法
过量的已知量的溴 司可巴比妥钠
剩余溴 过量的KI I2
I2 Na2S2O3 至蓝色消失 淀粉
1 ∶2
临近终点时加
做空白试验校正
注射用硫喷妥钠
供 对
照 试N a 品 品 O H5μg m L3U 0 V nm 4 A 供、 A 对
硫喷妥钠
A供 C供 A对 C对
R1
CN
C
CO
R2
CN
O
O Ag
白色
铜盐
Py-CuSO4
苯巴比妥的鉴别
1.丙二酰脲类的鉴别反应
2、苯巴比 Na妥 NO2 H2SO4 橙黄色 橙红色
HCHO H2SO4 苯巴比妥
液面交界处显玫瑰红色
3.IR
司可巴比妥钠的鉴别
1、 司 可 巴 比 稀妥 醋溶 钠 酸解 冷 却 mp： 9℃ 7
2、丙二酰脲类的鉴别反应
需再取20片复试，根据30个（片）的X 、ｓ和 Ａ值判断：如Ａ＋1.45ｓ≤15.0，即符合规定； Ａ＋1.45ｓ＞15.0，即不符合规定；
• ｄ、差异限度不为±15.0％时，式中15.0应改 为相应的数值，其它系数不变。
2006
A.加I2试液，颜色消失 B.加硫酸与亚硝酸钠，即显橙黄色，随即转变为橙红色
位
结果判断单剂量包装的口服混悬剂、内 充混悬物的软胶囊剂、胶囊剂 或泡囊形粉雾剂、单剂量包装 的眼用、耳用、鼻用混悬剂、 固体或半固体制剂限度为 ±20%；透皮贴剂、栓剂为±
25%
• ａ、如Ａ＋1.80ｓ≤15.0（含量差异限度）， 即符合规定；
• ｂ、如Ａ＋ｓ＞15.0，即不符合规定；
• ｃ、如Ａ＋1.80ｓ＞15.0且Ａ＋ｓ≤15.0，则
定义
• 含量均匀度系指小剂量或单剂量 的固体制剂、半固体制剂和非均 相液体制剂的每片（个）含量符 合标示量的程度。
目的
• 它不仅要求单剂含量分布均匀， 而且要准确地集中分布在标示量 附近。
• 对于保证用药安全和有效有重要 意义，是对药物制剂的一个基本 要求，也是进行Ｆ研究和溶出度 试验的前提。
收载原则
HPLC
注射用硫喷妥钠
有关物质：TLC
方法 含 量 测 银量法、溴量法、 定
UV、酸碱滴定法
原料药 银量法
苯
AgNO3
巴 苯巴比妥
比
1∶ 1
妥 终点：电位滴定法
片剂 HPLC：外标法
填充剂：辛烷基硅烷键合硅胶
电位滴定法
作用 确定终点或选择核对指示剂
的变色域
参比电极：饱和甘汞电极
电极
指 示
电
极
中和法：玻璃电极 沉淀法：银电极 氧化还原滴定法：铂电极 非水滴定：玻璃电极
碘试液 3、 司 可 巴 比 妥 钠褪 色
4、IR
注射用硫喷妥钠的鉴别
稀盐酸 1、供试品
mp：157 ～ 161 ℃
2 、供试品 Py CuSO4
绿色
3 、供试品 NaOH
白色
P b (O Ac )2
黑色
4 、N a 的鉴别
苯巴比妥
有关物质：HPLC 原料药、片剂
检
溶出度、含量均匀度 片剂
查
UV-Vis
O
C NH
NaOH R1
C
C OH
COONa
CN
R2
O +2NH3 +2Na2CO3
3.重金属离子
O
R1 C N
O
CR2CC NhomakorabeaNHO
R1 C NH
Py CuSO4
C
R2
C
C NH
O
O O
R1 C N
O
C
R2
C
C NH
O
O
紫堇色
N Cu
N
Ag+、Cu2+、Co2+、Hg2+等
Py-CuSO4
硫喷妥 钠
C NH
C
CO
C NH
O
苯巴比妥
O
CH2 CHCH2 C C
CH3CH2CH2CH
C
CH3 O
NH
C N
ONa
司可巴比妥钠
O
C2H5 CH3CH2CH2CH
C
C C
CH3
O
NH
C N
SNa
硫喷妥钠
理化性质
1.弱酸性
在水中不溶，在有机溶剂 中溶解；其钠盐在水中溶
解，在有机溶剂中不溶。
2.水解反应
在硫酸存在下，与甲醛反应生成玫瑰红色产物的是（ ）
A.异烟肼 B.肾上腺素 C.苯巴比妥
D.盐酸利多卡因 E.磺胺甲噁唑
C
2012年
A.阿司匹林 B.庆大霉素 C.苯巴比妥 D.司可巴比妥 E.硫喷妥钠 1.与碘试液反应用于鉴别的是（ ） D；E；C 2.与醋酸铅反应用于鉴别的是（ ） 3.与甲醛-硫酸反应用于鉴别的是（ ）
• 1.主要用于单剂含量小的品种：规格≤25mg。 • 2.用于单剂中主药含量少，辅料多的品种：主
药含量≤ 每片重量的25％。复方制剂仅检查符 合条件的成分。 • 3.用于急救、毒剧药物或安全范围小的品种。
检查方案
• 以标示量为参 比值的两次抽 检计量型的检 查方案
均保留至 小数点后
2位
测定方法 A 100 X
含量均匀度检查法
检查原因
检查了含量均匀度 不用检查重量差异
• 含有辅料的固体制剂，eg:片剂、胶囊、膜 剂、注射用无菌粉末等，由于重（装）量 ≠含量，因此用重量差异检查法并不能保 证单一制剂的含量是均一的，特别是对于 一些治疗量就极量相近的剂量小而作用强 大的一次性用药，或含量稍有变化即能引 起副作用的药物，单剂含量的不均匀将影 响用药的安全有效。