和不含芳环的巴比妥类药物。
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
2、主要理化性质
⑦紫外吸收特征 •酸性条件：没有紫外吸收 •碱性条件：电离为具有共轭体系的结构 • 电离分为二级，需不同碱性条件，产生的紫外吸 收光谱不同 • 根据pH = 2、9、13条件下吸收情况的不同，可对 巴比妥类药物进行鉴别及含量测定； •硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
H N
白色粉末
N O
O CH2
CH3
CH3
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
1、常见巴比妥类药物结构
异戊巴比妥 （amobarbital）
H ON
HN
O CH3
白色结晶性粉末
O
CH3
CH3
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
1、常见巴比妥类药物结构
异戊巴比妥钠 （amobarbital sodium）
pH = 2，无吸收 pH = 10，一级电离，吸收峰240nm； pH ＝13，二级电离，共轭体系增大，吸收峰255nm。 硫喷妥钠：酸性条件下，具有287nm和238nm两个吸收峰
pH = 10时，304nm和255nm pH = 13时，只有304nm 常见药物紫外吸收见下表：
第七章 巴比妥类药物的分析
2、主要理化性质
③钠盐水解 • 吸湿情况下水解为无效物质 • 室温和pH10以下水解较慢 • 温度升高以及pH超过11，水解加速。 • 药典规定苯巴比妥钠和注射用硫喷妥钠应检查碱度
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
2、主要理化性质
④与重金属离子的呈色反应
环状丙二酰脲结构（-CONHCONHCO-）适宜 pH条件下，可与金属离子，如Ag+、Cu2+、Co2+、 Hg2+等，生成有特征颜色的物质。
巴比妥类药物的紫外吸收 一些巴比妥类药物的紫外吸收
药物
苯巴比妥 异戊巴比妥 司可巴比妥 硫喷妥钠
λ max
253 240 238 240 305
E1% 1c m
溶剂
320 NaOH液（0.1mol/L）
431
pH9.4硼酸盐缓冲液
440
pH9.4硼酸盐缓冲液
330
pH9.4硼酸盐缓冲液
930
pH9.4硼酸盐缓冲液
药典方法
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 • 取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色
在5分钟内消失。
NaO
H N
O
N
CH2 + I2
O CH3 CH3
NaO
H N
OI I
N
O CH3 CH3
第七章 巴比妥类药物的分析
第七章 巴比妥类药物的分析
本章内容
一、结构与性质关系分析 二、鉴别试验 三、杂质检查 四、含量测定 【拓展提高】红外分光光度法
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
巴比妥类药物结构通式
1、常见巴比妥类药物结构 2、巴比妥类药物主要理化性质
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
1、常见巴比妥类药物结构
苯巴比妥钠 （phenobarbital sodium）
O H3C
白色结晶性颗粒或粉末
H N ONa
N O
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
1、常见巴比妥类药物结构
司可巴比妥钠 （secobarbital sodium）
NaO
第七章 巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的紫外吸收
第七章 巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的紫外吸收
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第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（一）丙二酰脲类的鉴别试验 （二）钠盐的鉴别试验 （三）取代基的鉴别试验 （四） 红外吸收光谱 （五）熔点测定 【课堂活动】
第七章 巴比妥类药物的分析
• 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液1ml，加热煮沸， 冷却，沿管壁缓缓加入硫酸0.5ml，使成两液层，置水浴中 加热，接界面显玫瑰红色。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（2）不饱和烃取代基的鉴别实验 司可巴比妥钠具有丙烯基不饱和双键， 可与氧化试剂发生反应
环状丙二酰脲结构母核
C5位双取代衍生物
共性:环状丙二酰脲 不同的理化性质:取代基团
H ONO
R1
NH
R2 O
结构通式
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析
1、常见巴比妥类药物结构
苯巴比妥（phenobarbital）
O H3C
H NO
NH
白色有光泽的结晶性粉末
O
第七章 巴比妥类药物的分析
• （2）取供试品约100mg，置10ml试管中，加水2ml溶解，加 15%碳酸钾溶液2ml，加热至沸，应不得有沉淀生成；加焦 锑酸钾试液4ml，加热至沸，必要时，用玻璃棒摩擦试管内 壁，应有致密的沉淀生成。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（1）苯环的鉴别实验 （2）不饱和烃取代基的鉴别实验 （3）硫元素的鉴别实验
游离巴比妥母体药物再测定熔点。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
【课堂活动】
答案
• 1. 上述鉴别实验中针对环状丙二酰脲的反应、针对取代基的反应以及 红外光谱对比对判断药物真伪的专属性情况有何不同？
• 2. 巴比妥类制剂在鉴别试验中与原料药有没有区别？试以苯巴比妥片 为例加以说明。
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第七章 巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物是临床常用的镇定催眠药，具有 环状丙二酰脲结构母核，是巴比妥酸的衍生物， 中国药典（2010年版）收载的本类药物有苯巴 比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比 妥钠和注射用硫喷妥钠等。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（二）钠盐的鉴别试验
• 根据钠离子 性质鉴别钠盐类药物。
• 苯巴比妥钠、异戊巴比妥钠、司可巴比妥钠、注射用硫 喷妥钠
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（二）钠盐的鉴别试验
中国药典（2010年版）附录III“一般鉴别试验”钠盐
• （1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品，在无色火焰中 燃烧，火焰即显鲜黄色。
CH3 CH3
Pb2+
S
H N
N
O
O CH3
Pb
CH3
CH3 2
（白色）
PbS
（黑色）
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（3）硫喷妥钠药典鉴别试验方法：
• 取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸铅试液2ml，生 成白色沉淀；加热后沉淀变为黑色。
第七章 巴比妥类药物的分析
• 3. 已知有三种药物粉末，可能为苯巴比妥、注射用硫喷妥钠和司可巴 比妥钠，如何利用简单的化学试验来鉴别？试验现象如何？
（一）丙二酰脲类的鉴别试验
2．铜盐反应
• 吡啶溶液、铜吡啶试液 • 巴比妥类药物为紫堇色或紫色
• 含硫巴比妥类药物呈绿色。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（一）丙二酰脲类的鉴别试验
2．铜盐反应反应式 O
H N
O
R1
NH
R2 O
2 N + CuSO4
O 2 R1
R2
H N
O-
+

第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（1）苯环的鉴别实验 ①与硫酸-亚硝酸钠的反应
• 取供试品约10mg，加硫酸2滴，与亚硝酸钠约5mg混合， 即显橙黄色，随即转橙红色；
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（三）取代基的鉴别试验
（1）苯环的鉴别实验 ②甲醛-硫酸反应
（一）丙二酰脲类的鉴别试验
1．银盐反应反应式
O
H N
ONa
R1
N + AgNO3 + Na2CO3
R2 O
Ag
Ag
O N ONa
R1
N + NaHCO3 + NaNO3
R2 O
可溶性一银盐
Ag
O N ONa
R1
N + AgNO3
R2 O
ON O
R1
N
R2
Ag
O
白色二银盐沉淀
+ NaNO3
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（四） 红外吸收光谱
• 中国药典（2010年版）对巴比妥类药物原料鉴别 • 如司可巴比妥钠供试品的红外光谱应与光谱集137图一致。
第七章 巴比妥类药物的分析
二、巴比妥类药物的鉴别试验
（五）熔点测定
• 司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠、苯巴比妥钠、注射用硫喷 妥钠。
• 钠盐类药物，在进行熔点测定之前，需要先酸化，分离出
可用鉴别和含量测定。
第七章 巴比妥类药物的分析
一、巴比妥类药物性质与结构分析