e Me
O H H
H Cl
Na2CO3,DMSO CHCl2 85℃ O Me t -BuOK t -BuOH
Me
3. 解释反应机理： OHC O
H HO C O
O Me
四，共 8 分，每个空框 2 分。 反应：CH3CH=CH2
1 +
HBr
ROOR
A (C3H7Br) 2. ROOR 4. Br.
中科院有机化学历年真题
目录
年份 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 试题 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有3 H O O C
CH3 CH Cl Cl
O CH3 H H H O C H O C
H Cl
3.
t -BuOK t -BuOH
O H HO C
O t - BuO H
OHC O H H
O
H H
四，共 8 分，每个空框 2 分。 A CH3CH2CH2Br B 2RO 五， （14 分） O O C ROH D CH3CHCH2Br
11.
12.
因电子离域而较稳定的化合物为 O b. a. O c. O
二，解释以下实验结果，并讨论其反应机理： （24 分） （非化学专业不做） C6H5 1. C6H5 C=CHCH2CH2Br O Li 无色溶液 红色溶液 (C2H5)2O (C2H5)2O CO2 CO2 H3O C6H5 O Cl 2. 3. CH3O C6H5 CO2CH3 C=CHCH2CH2COOH H3O C6H5 C C6H5 COOH
3.
CH3 Cl Cl H COO COO H3N H 和 H3N H 的绝对构型是 CH3 a. R和R CH2SH b. R和S c. S和R d. S和S
。
4. a.
CH2OH 用H3PO4处理得到的产物是 CH2OCH2 b. CH2 c.
。
5. 在无水 AlCl3存在下苯与 1－氯丙烷反应得到 CH=CHCH3 CH3 CH CH3 CH2CH2CH3 a. b. c. d. 6. C6H5 CH3 C=N OH
。
7.
在酸作用下重排产物为 。 O C6H5 O CH N=O a. CH3CNHC6H5 b. C6H5CNHCH3 c. CH3 丙二酸二乙酯在C2H5OH－C2H5ONa存在下与1，3－二溴丙烷反应，然后 用酸处理将得到 。 CO2C2H5 CO2H CO2C2H5 CO2H a. c. b. d. CO2C2H5 下列化合物有光学活性的为 CH3 CH3 CH3 H a. b. c. CH3 。 H d. Cl H 。 CH3 CH3
九，共（8 分，每题 2 分）写出下列化合物的肯恩光异构体的结构式，并说明是 什么异构体？ 1，环辛稀 2，己二烯－2，4 3，环丁烷－1，2－二羧酸 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学答案 一，填充题（共 10 分，每个空框 1 分） ，写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） ：
O H 六， （8 分）
HO
O CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2CCH3 七， （12 分） CH3 H3C H H H3C H H B. C. A. CH3 CH3 F. NOH G. D CH3 O CH3 CH3
E.
CH3 O
D D 八， （共 8 分，每小题 0.5 分） a b c d e f g h SN1 7 2 9 16 10 5 13 14 SN2 3 11 17 4 18 12 6 15 九，共（8 分，每题 2 分） H 1. cis H H H H trans H 光学异构体
三，完成下列反应（20 分） HCl ) NaCN (丙酮) (
8.
9. 用C2H5OH－AgNO3处理，活性较大的H3ONa 介质中与硝基甲烷反应，然后在酸性条件下加热 得到 。 a. b. C NO2 c. O C CH2NO2 d. O NO 2 O O O CH3 O OH HO C CH C CH3 可能的异构体数目为 CH3 CH3 a. 4个 b. 8个 c. 16个 d. 32个 。 2 分，每题 4 分） ：
H 1. (1) 用D代H得光学活性 PhCCl 看产物是反转还是消旋化； D (2) 测反应速度，SN2依赖于［RX］和［OH］，而SN1只依赖于［RX］， 不依赖于［OH］； (3) 苯环上装极性基团，由Hammett方程式，求出ρ ，若ρ 为负值，则是 SN1H H
H
H Me H
H
Me H
Me H H trans- trans COOH
Me H cis - trans COOH
Me H cis - cis COOH 光学异构体
3.
HOOC cis Ph HOOC Ph N Et I Pr Me trans
COOH
4.
N Pr Et Me I
+
1. 化合物A有三个HNMR信号 3. 5. B D
+ +
B CH3CH=CH2 D
HBr HBr
C A
+ +
Br. Br.
五， （14 分）已知化合物 A，分子式为 C9H16O2，IR 和 UV 证明分子无羟基，羰基以 及共轭键， A 经 LiAlH4 处理仍回收得 A； δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H, t),3.98(1H,t)。其余质子化学位移在 1.35～1.80ppm 范围内，在 3.78ppm 的质 子同 3.98ppm 质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出 A 的结构式。 六， （8 分） 一直链羧酸甲酯的分析数据如下： 高分辨质谱中最大质荷比为 238.193 λmax 231.5nm(εmax,30000); δ5.2～6.5(4H,m),3.6(3H,s),3.0(2H,d),2.2 (2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。C,H,O 组合的分子量表如下： C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2 238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此羧酸甲酯的结构。 七， （12 分）化合物 A 的分子式为 C12H20，是光学活性化合物，它与 H2／Pt 反应 ，A 经臭氧化后仅生成 E（C6H10O） ，也是光学 生成两个异构体 B 和 C（C12H22） 活性化合物，E 与羟胺反应生成 F（C6H11NO） ，E 用 DCl/D2O 处理 12h，得 G， G 在质谱中的分子量为 101，NMR 中显示仅有一个甲基，试推出 A，B，C，E， F，G 的结构。 八， （共 8 分，每小题 0.5 分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用 的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个 号码） ： “供选择用答案” ： （1）构型翻转。 （2）依赖于亲核试剂和底物的浓度。 （3） 单分子过程。 （4） 高介电常数的质子溶剂加速反应速率。 （5） 重排很少发生。 （6）反应过程中有一个中间体生成。 （7）双分子，一步过程。 （8）消旋化。 （9）增加亲核度，反应速率增加。 （10）连接离去基团的碳原子上的烷基数 目增加，反应速度降低。 （11）反应速率与亲核试剂的浓度无关。 （12）可有 重排发生。 （13）没有中间体形成。 （14）一个。 （15）二个。 （16）溶剂效应 小。 （17）与亲核试剂的亲核度无关。 （18）连接离去基团的碳原子年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学 说明：第一题为非化学专业所设，化学专业考生不必做。第二题为化学专业 所设，非化学专业考生不必做。 一，在下列诸题中选择一个正确答案填写在横线上（24 分） 。 （化学专业不做） 1. 在SN1反应中（甲醇水溶液）反应速度最快的是 。 Br CH3 a. CH3CH2CHCH3 b. c. Br Br 2. 在E2 反应中速度最快的是 H a. C=C H b. CH3 。 H C=C
Me Me
Me NH2 2. N H H I
+
Me G 155℃，2h 195℃,1.5h J
O
EtOH COOMe N N H
O
二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 1. CO2 Cl Cl C 3. S O 4. 2. 5.
13
OHC
13
COOH
Ph C CH
S CHO Me Me
1. A NaH , (CH3)2CO B Na , CH3I Cl E H C Ba(OH)2 , C2H5OH , H2O O TsCl/ Py I O F K2CO3, CH3OH AlCl3, PhMe J LiAlH4
2.
D NaH, DMSO, Cl NH G COOMe N H OH
二， （共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 OH NaIO H2O2 + HCOOH 4 CHO 1. OH CHO OH O3 Jones oxidation COOH OHC COOH COOH 13 13 SOCl2 Ph13COCl Ph COOH 2. PhMgBr + CO2 Cl 13 13 13 Me2Cd PCl3 Ph COMe Ph CMe NaNH2 Ph C CH Cl Cl Cl Cl COOOH 3. ClCCl + Cl S S SO2 Cl H2 Cl LiAlH4 Pd(OH)2,NaH SO2 S O MeOCH=PPh CHO CHOH CHOMe H 3 4. 5. COMe COMe Mg - Hg Me OH KHSO4 - H2O Me Me