第二章 误差与分析数据处理1例：设天平称量时的标准偏差s=0.10 mg ，求称量试样时的标准偏差sm 。

解2例：分析天平称量误差为±0.0001 g ，为使称量的相对误差不大于0.13例：可能造成的最大误差是0.02 ml ，要使相对误差在0.1%4结果分别是：0.1014mol/L 、0.1012mol/L 、0.1026mol/L 0.1026mol/L ，是否应舍弃（置信度90%）?Q5例:用两种方法测定某试样中铁的含量，n1=6，S1=0.055%；n2=4，S2=0.022%；两种方法的精密度有无显著性差异？解：f1=6-1=5；f2=4-1=3s s s m m m m 222121=+=∴-= =相对误差绝对误差试样质量解：m lV 20==解：5.01012.01026.01019.01026.0=--=25.6%)022.0(%)055.0(F 22221===SS 计查表得：F0.05,5,3=9.01F 计＜F 表，两种方法的精密度无显著性差异6例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni 的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。

7例：用移液管移取NaOH 溶液25.00mL,以用移液管移取溶液的标准差s1=0.02mL,8例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。

试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？9例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次得到标准偏差s2=0.60%。

试判断两方法的精密度间是否存在显著差异？（P=90%）00048.0,022.0,40030.0,055.0,6222211======小大s s n s s n 25.600048.00030.0==⇒F 01.935%,95=⇒===表小大，由F f f P 显著性差异两仪器的精密度不存在表⇒<F F %43.10=x ==∑nd d i .0%100%43.10%036.0%100=⨯=⨯xd 046.04=-10043.10%046.0%100⨯=⨯xsL V V C C NaOH HCL HCL NaOH ⨯=22222121222V s V s C s NaO H C +=44101.1102.9⨯=⨯=⇒-NaOH C C s第三章 滴定分析法概论1例：已知TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL ，消耗K2Cr2O7标准溶液21.50 ml ，求被滴定溶液中铁的质量？2例：已知K2Cr2O7标液对Fe2+的滴定度为0.005022 g/ml ，测定0.5000 g 铁样，用去标液25.10 ml ，求该标液对Fe3O4的滴定度，及试样中铁以Fe 、 Fe3O4表示时的质量分数。

3例: 已知cHCl=0.1000mol/L ，计算THCl 及THCl/CaO4的分布系数及平衡浓度5例零水准——NH4+，H2PO4-，H2O[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-] 例2：C mol/L 的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O[H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H+] = [PO43-]+ [OH-]0.1075(g)21.500.005000m F e =⨯=解：231.5g/mol M 55.85g/mol M 43O F e F e ==；%83.34%%21.25%/006939.04343722/===O Fe Fe O Fe O Cr K m l g T ωω；；答案：08.5646.36==CaO H Cl M M ；310-⨯⋅=H Cl H Cl H Cl M c T 解：31046.361000.0-⨯⨯=)/(003646.0mL g =36.0=δ[[例1：THCl = 0.003001 g/mL 表示1 mL HCl 标液中含有0.003001 g HCl 例2： THCl / NaOH = 0.003001 g/mL表示每消耗1 mL HCl 标液可与0.003001 g NaOH 完全反应6例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用0.2 mol/L 的HCl 滴定至终点，问大约消耗此HCl 溶液多少毫升？7例3：若THCl/Na2CO3 = 0.005300 g/mL ，试计算第四章 酸碱滴定1已知0.1000mol/L HB 溶液的pH=3，计算NaB 溶液的pH 值23.（pKa=5.3），于此溶液中加入0.2g 的NaOH （忽略体积变化）后，pH=5.6，问该缓冲溶液原来的pH 值是多少？解： 2n n32CO Na lHC = aa C K H =+][由0.3=pH 和232=CO Na H CL n n )(240.1062.010002500.02ml V H CL ≈⨯⨯⨯=∴2HCL HCL V C ⨯=⨯)/(1000.00.1061000005300.02100032L mol M T a t C ACO Na HCL HCL=⨯⨯=⨯⋅=∴510-=⇒a K 510-5=pOH 9=pH HCN δH CN CN δδ-=-1->CN H CN δδLmol C NaOH /05.010*******200.0=⨯⨯=已知6.5050.025.005.0lg3.5=-++=b C pH 由加入后Lmol C b /35.0=⇒4用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCl-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？两个第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4 -第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-5有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCL V1 mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCL V2 mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。

（1）V1 > 0，V2 = 0 （2）V2 > 0，V1 = 0（3）V1 = V2 （4）V1 > V2 > 0（5）V2 > V1 > 0混碱NaOH 酚酞NaCL 甲基橙------NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2Na2CO3 NaHCO3 CO2V1 > 0，V2 = 0 NaOHV2 > 0，V1 = 0 NaHCO3V1 > V2 > 0 NaOH + Na2CO3V2 > V1 > 0 NaHCO3 + Na2CO3V1 = V2 Na2CO36有工业硼砂1.0000 g，用0.2000 mol/L的HCL滴定至甲基橙变色，消耗24.50 mL，计算试样中和B表示的百分含量。

解配位滴定1例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]25.0lg3.5lg babaCCCpKpH+=+=由加入前45.520.035.0lg3.5=+=⇒pH原来的%44.93%=%11.34%%B3232=⨯=硼砂硼砂MMO O B302507.275.224.634.102075.224.634.101524.634.101034.105)(101010101010101010101++++=----------------HYα2例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L ，求αM3例：在NH3-NH4CL 缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L ，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY4例：计算pH=2和pH=5时，ZnY 的条件稳定常数5例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L ，以2.0×10-2mol/L 的EDTA 滴定2.0×10-2mol/L 的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。

如被滴定的是2.0×10-2mol/L 的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。

L mol Y Y H Y /1071002.0]'[][960.6)(-⨯===⇒α500.446.900.331.700.281.400.137.2)(101.3101010101010101013⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+=----NH Zn α5)()0(105.24.5lg 11⨯==⇒=O H Zn H Zn pH αα，5)()(106.513⨯=-+=O H Zn NH Zn Zn ααα)()('lg lg lg lg 3H Y NH Zn ZnY ZnY KK αα--= 49.5lg 101.3)(5)(33=⇒⨯=NH Zn NH Zn αα28.1lg 109)(28.1)(=⇒=⇒=H Y H Y pH αα50.16lg =⇒ZnY K 查表73.928.149.550.16lg '=--=ZnY K 所以45.6lg 551.13lg 2====）（）（时，；时，查表可知：H Y H Y pH pH αα50.16lg =⇒ZnY K 查表）（H Y ZnY ZnY K K αlg lg lg '-=99.251.1350.16lg 2'=-==ZnY K pH 时，05.1045.650.16lg 5'=-==ZnY K pH 时，6例：假设Mg2+和EDTA pH6时条件稳定常数K’MY 为多少？说明此pH 值条件下能否用EDTA 标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？7例：为什么以EDTA 滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？L mol NH L mol C SP SPCu /10.0][/100.132=⨯=-，时，53523231)(][][][13NH NH NH NH Cu βββα++++= 36.99586.12432.13302.11298.731.410108.110.01010.01010.01010.01010.0101=⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=)(36.97.1)(1010,10O H Cu O H Cu pH αα忽略时⇒<<==45.0lg 10==）（时又在H Y pH α)()('3lg lg lg lg NH Cu H Y CuY CuY K K αα--=⇒99.836.945.080.18=--=50.5)99.800.2(21)lg (21''=+=+=CuY SP CuY K pC pCu 0lg 2=+Mg Mg α时，已知滴定25.845.0lg lg '=--=⇒MY MY KK 13.5)lg (21''2=+=+SP Mg K pC pMg 69.8lg =MgY K 已知63.4lg 6)(=⇒=H Y pH α+⇒<-=2'M gY Mg 863.469.8Klg 无法准确滴定7.969.08lg lg =⇒=-≤小）（应满足pH KMgY H Y α50.16lg 69.8lg ==ZnYMgY K K ，已知第七章 沉淀滴定法和重量分析1例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L 加入Ba2+时，在200ml 溶液中BaSO4沉淀的溶解损失10101.14-⨯=）（已知BaSO SP K molg M BaSO /4.2334=45.0lg 1045.6lg 5====）（）（，时时，H Y H Y pH pH αα)('lg lg lg H Y MY MY KK α-=根据可以准确滴定无法准确滴定：滴定‘824.845.069.8lg 10824.245.669.8lg 5'2>=-=⇒=<=-=⇒=+MgYMgY KpH K pH Mg 可以准确滴定时：滴定805.1045.650.16lg 5'2>=-=⇒=+ZnY K pH Zn L mol K S BaSO SO Ba SP/100.1101.15104242---+⨯=⨯==沉淀溶解度为等量反应的与mg mg BaSO ml 2.05.2004>⇒沉淀的溶解损失为溶液中L mol BaSO /101.184-⨯=沉淀溶解度为mg mg 2.0104<<⨯-2例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度10)(101.14-⨯=BaSO SP K 已知67.0242==-+SO Ba γγL mol K S BaSO BaSO SP /100.1101.151044--⨯=⨯==）（在水中溶解度425.010*******=+=---L mol /1055.0[3-⨯=L /1053101.1100.5100.[---⨯>>⨯=⨯5例：计算 AgI 在0.01mol/L 的NH3中的溶解度 （配位效应）6例：草酸盐的沉淀分离中78.3lg 2.3lg )(100.921237==⨯=+-K K NH Ag K AgI SP ，的，已知）（']'[])([])([][233S Ag NH Ag NH Ag Ag ==++++++)(1][]']3==++Ag Ag NH Ag αK S NH Ag SP ')(23=⋅=+α−−→−-++22242,Mg Ca O C 当长时间放置，>-+(242242]][[K O C Mg O CaC SP −−−−↓−−−++CuS Zn Cu S H 222,长时间逐渐沉积当表面吸附长时间放置，↓⇒>↑⇒-+--ZnS K S Zn S S CuS ZnS SP )(2222]][[][。