第9章配位化合物习题1．选择题9-1下列不能做为配位体的物质是…………………………………………( )(A) C6H5NH2（B）CH3NH2 （C）NH4+（D）NH39-2关于螯合物的叙述,不正确的是……………………………………………( )（A）螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构（B）螯合物中环愈多愈稳定（C）螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小（D）螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强9-3 在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为……( ) （A）阴离子—阳离子—中性分子—有机配体（B）阳离子—中性分子—阴离子—有机配体（C）中性分子—阳离子—阴离子—有机配体（D）阴离子—中性分子—阳离子—有机配体9-4 在下列正方形和八面体的几何构型中，CO32-作为螯合剂的是……………( ) （A）[Co(NH3)5CO3]+（B）[Pt(en)CO3]（C）[Pt(en)(NH3)CO3] （D）[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO39-5 配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是…( ) （A）配位酸, 碱较稳定（B）配位酸, 碱较不稳定（C）H+或OH-为配位酸或碱的外界，易解离（D）配位后极性增强9-6在[AlCl4]-中，Al3+的杂化轨道是……………………………………………( )（A）sp杂化（B）sp2杂化（C）sp3杂化（D）dsp2杂化9-7M为中心原子，a, b, d 为单齿配体。
下列各配合物中有顺反异构体的是（）（A）Ma2bd（平面四方）（B）Ma3b（C）Ma2bd（四面体）（D）Ma2b（平面三角形）9-8 当1mol CoCl3·4NH3与AgNO3(aq)反应，沉淀出1mol AgCl。
请问与钴成键的氯原子数为…………………………………………………………………………………（）（A）0 （B）1 （C） 2 （D） 39-9在[Ru(NH3)4Br2]+中，Ru的氧化数和配位数分别是…………………（）（A）+2和4 （B）+2和6 （C）+3和6 （D）+3和49-10 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是……………………（）（A）[HgI4]2- > [HgCl4]2- > [Hg(CN)4]2-（B）[Co(NH3)6]3+ > [Co(SCN)4]2- > [Co(CN)6]3-（C）[Ni(en)3]2+ > [Ni(NH3)6]2+ > [Ni(H2O)6]2+（D）[Fe(SCN)6]3- > [Fe(CN)6]3- > [Fe(CN)6]4-9-11 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O属于………………（）（A）几何异构（B）水合异构（C）电离异构（D）键合异构9-12 实验测得配离子[Ni(CN)4]2-的磁矩为零，由价键理论可知，该配离子的空间结构为………………………………………………………………………（）（A）正四面体（B）平面正方形（C）正八面体（D）三角双锥9-13已知某配合物的组成为CoCl3·5 NH3·H2O。
其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加AgNO3于该化合物溶液中，有AgCl 沉淀生成，过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾有AgCl沉淀生成，且其质量为第一次沉淀量的二分之一。
则该配合物的化学式最可能为………………………………………………………………( )（A）[ CoCl2 (NH3 )4 ]Cl·NH3·H2O （B）[ Co (NH3 )5 (H2O)]Cl3（C）[CoCl2 (NH3 )3 (H2O)]Cl·2 NH3（D）[ CoCl (NH3 )5 ]Cl2·H2O9-14 基态Fe2+价层电子的排布是…………………………………………( ) （A）↑↑↑↑↑↓_ （B）↑↑↑↑↑↑3d 4s 3d 4s（C）↑↓↑↓↑↓ _ _ _ （D）↑↓↑↓↑ _ _ ↑3d 4s 3d 4s9-15 已知[Co(NH3)6]3+的μ=0 B.M，则下列叙述错误的是……………（）（A）[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体；（B）[Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键；（C）在八面体场中，Co3+的电子排布为t2g6e g0;（D）按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应比[CoF6]3+稳定。
9-16 某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.，而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为……………………（）。
（A）Cr 3+( B )Ti3+( C )Fe2+ ( D )Au3+9-17 下列说法错误的是……………………………………………………( ) （A）金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要降低（B）配离子越稳定,它的标准电极电势越负（C）配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子（D）配离子越稳定,它的标准电极电势越正9-18 已知[Ni(NH3)6]2+的逐级稳定常数的对数值为：2.63，2.10，1.59，1.04，0.60，0.08，其K稳应为…………………………………………………( )（A）1.10×108（B）8.04 （C）4.3×10-1（D）2.74×1029-19 下列配离子中,属于高自旋的是…………………………………………( ) （A）[Co(NH3)6]3+（B）[FeF6]3-（C）[Fe(CN)6]3-（D）[Zn(NH3)4]2+9-20在0.1mol·L-1 K[Ag(CN)2]溶液中加入固体KCl,使Cl-的浓度为0.1mol·L-1,可发生的现象(已知：K sp（AgCl）=1.56×10-10，K[Ag(CN)2]- = 1×1021)是…( ) （A）有沉淀生成（B）无沉淀生成（C）有气体生成（D）先有沉淀然后消失2．填空题9-21 命名下列配合物和配离子（1）（NH4）3[SbCl6]（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Co(NO2)6]3-（4）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（5）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]（6）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2](7) Na[B(NO3)4]9-22 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。
（1）四氯合铂（Ⅱ）酸六氨合铂（Ⅱ）（2）四氢合铝（Ⅲ）酸锂（3）五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠（4）一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴（Ⅲ）（5）氯·硝基·四氨合钴（Ⅲ）配阳离子（6）二氨·草酸根合镍（Ⅱ）（7）二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)9-23下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空。
(1) 在（强、弱）场时，由于分裂能Δ较小，所以配合物通常取自旋构型；反之，在（强、弱）场时，由于Δ较大，配合物通常取自旋构型；(2) 对于四面体配合物，由于Δt= Δo，这样小的Δt值通常不能超过成对能P，所以四面体配合物通常都是自旋的；(3) 第二、三过渡系因Δ较，故它们几乎都是自旋的；(4) 由于P(d 5) > P(d4) > P(d7) > P(d6)，故d6离子常为自旋的，而d 5离子常为自旋的。
9-24在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3]，此化合物应命名为_______________ 。
Fe3+的配位数为______ ，配离子的空间构型为______________。
此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为__________________。
9-25下列各组配离子中,几何构型相同的是。
A. [Cd(CN)4]2-[PtCl4]2-B. [Ni(CN)4]2-[Cu(NH3)4]2+C.[Zn(CN)4]2-[PtCl4]2-D. [PtCl6]2-[FeCl4]-9-26 配离子[Cu(en)2]2+比[Cu(NH3)4]2+稳定的原因为。
9-27 配离子[Ag(en)]+不如[Ag (NH3)2] +稳定的原因为。
9-28已知AgI的K sp=K1，[Ag(CN)2]- 的K稳=K2，则反应AgI(S)+2CN- [Ag(CN)2]- + I-的平衡常数为。
9-29 Co(II)的三种配离子：A. [Co(H2O)6]2+B. [Co(NH3)6]2+C. [Co(CN)6]4-在水溶液中还原性强弱的顺序是_________________________。
9-30完成下列表格，会使你对d n离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念：3．简答题9-31 区分下列概念：（1）配位体和配位原子；（2）配合物和复盐；（3）外轨配合物和内轨配合物；（4）高自旋配合物和低自旋配合物；9-32（1）给配合物[Co(NH3)5(H2O)]3+ [Co(NO2)6]3-命名；（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况；（3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。
9-33 指出配合物CrCl3·6H2O可能存在的异构体。
9-34 判断六氨合钴（II）离子是高自旋还是低自旋配离子，已知µ=4.96B.M.9-35 [HgCl4]2-和[PtCl4]2-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。
9-36 根据配离子的空间构型，指出中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估算其磁矩(B.M.)各为多少。
(1)[CuCl2]-(直线形)；(2)[Zn(NH3)4]2+(四面体)；(3)[Co(NCS)4]2-(四面体)。
9-37 已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.。
分析[Co(H2O)6]2+中Co2+有几个未成对电子。
说明其杂化方式及其空间构型。
9-38根据晶体场理论估计下列每一对配合物中，哪一个吸收光的波长较长?(1) [CrCl6]3-，[Cr(NH3)6]3+； (2) [Ni(NH3)6]2+，[Ni(H2O)6]2+(3) [TiF6]3-，[Ti(CN)6]3-；(4) [Fe(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+(5) [Co(en)3]3+，[Ir(en)3]3+。