（其中一个为+2 氧化态，一个为+4 氧化态）的单核的正、负配离子。Pt(II)应为 dsp2 杂
化，形成四配位平面四方配离子 5d8 的 8 个 d 电子全部配对， m = n(n + 2) B. M. = 0。
Pt(IV)应为 d2sp3 杂化，形成内轨型六配位八面体配离子。
该配合物实际化学式可能有：
65.39 y + 16 + 59.024 ´ (2 y -1)
81.39 y
= 0.516 解得 y ≈ 4
183.44 y - 102.048
∴（A）的化学式为 Zn4O(CH3COO)6
2．4ZnCO3 + 6CH3COOH
ZnO(CH3COO)6 + 4CO2 + 3H2O
3．Zn2+为 3d10，Zn2+周围有 4 个 O 原子，∴Zn2+离子采取 sp3 杂化
4.2948 + 14.476x = 3.024 + 15.12x， 0.644x = 1.2708， x = 2
∴Al 为+3 氧化态，Al3+采取 sp3 杂化。
H NEt3
NEt3 H
NEt3 H
Al
H
NEt3
H
Al
H
H
Et3N
NEt3 （非极性分子）
Al H
H
因它们都有对称面，所以都不存在对映体。
十六、1．H C
O
H + CH3OH C
O
(B) LiAlH4
(C) SiCl4
(D) (CH3)2NH (E)
6
N (E)为
H2C H3C N H3C
CH2
N CH3 CH3
（C11H19N3）＝（N N）
∴X（C22H38Cl4N6Pd2）： Cl
N
Pd
Cl
N
N
Cl
Pd
N
Cl
2． (H3C)NCH2
x = -1 3
β－PdCl2
Cl Cl Cl Cl Pd Pd Pd Pd
Cl Cl Cl Cl
2．该反应的分步反应方程式为
(1) PdCl2 + 2Cl-
PdCl42-
PdCl42- + CH2＝CH2
[Pd(C2H4)Cl3]- + Cl-
[Pd(C2H4)Cl3]- + H2O
[Pd(C2H4)(H2O)Cl2] + Cl-
[Co(NH3)5F]2+ + CO2 + F - + H2O
O
2．[(H3N)5Co－OCO2]+ ， [(H3N)4Co
C O]+
O
因为 CO32-离子既可以作单齿配体，又可以作双齿配体。
R3P 3．
Ni
C
O 1.17A
R3P
O 1.22A
4
九、1．
2．
结构基元为 2 个 Pd(CN)2 3．Pd2+采取 dsp2 杂化，Pd2+：[Kr]4d8 十、Fe(H2O)4(CN)2 的实际结构式为[Fe(H2O)6]22+[Fe(CN)6]4-
(4) 2[Pd(C2H4)Cl3-]
[Pd(C2H4)Cl2] + 2Cl-
Cl
Cl CH2
Pd
Pd CH2
H2C
Cl Cl
CH2
(5) CuCl2 是氧化剂，氧化 Pd0，使其成为 PdCl42-
2Cu2+ + Pd + 6Cl-
2CuCl + PdCl42-
4CuCl + O2 + 4H+
4Cu2+ + 4Cl- + 2H2O
生成，失重质量分数为：
99.02x
= 99.02 = 0.5398 ＞0.484
65.93x + 59.024 ´ 2x 183.44
由于失重超过 0.484，所以配合物中应有更多的氧原子，令配合物为 ZnyO(CH3COO)2(y - 1)
∴
(65.39 + 16) y
= 1 - 0.484 = 0.516
0.6809
5
∴L 的原子量 = 1 (273.46 - 2 ´ 39.10 -186.2) = 1 (9.062) = 3.02
3n
3n
n
显然 n = 3 时，L 的原子量为 1.007，∴L 为 H-1，故（A）的化学式为 K2ReH9。
18K + KReO4 + 13H2O
K2ReH9 + 17KOH
CHO H2N
2R
OH + H2N
2H2O
（M.W. = 148.15） （M.W. = 112.18）
∴Mnn+ + L2-
MnL(n - 2)+ + 2H+
N
N
R
OH HO
（M.W. = 372.45）
MnL(n - 2)+的式量 = 372.45 - 2.016 + 54.94 = 425.37
4．Be2+的配合物为 BeO(CH3COO)6
CH3
OC O
Zn
Zn
O
OO
O
C H3C
H3C
O Zn
O O
C CH3
C CH3
O
O
C O Zn
CH3
1
Be2+周围也有 4 个 O 原子，由于 Be 是第二周期元素，价轨道只有 2s、2p，所以
在 BeO(CH3COO)6 中 Be2+四配位已达到配位饱和，H2O 分子中的 O 原子不能进攻 Be2+， ∴不发生水解，而 Zn2+除了 4s、4p 价轨道外，还有 4d 价轨道，所以还可以与 H2O 配
…………
总反应方程式为 PdCl2 + C2H4 + H2O (2) Pd2+采取 dsp2 杂化
O
Pd + CH3C + 2HCl
H
(3) C2H4 与 Pd2+之间存在 σ 配键与反馈 π 键
+
H
H
C
+ Pd2+ +
+
C
+
HH dsp2杂化轨道
H
H
+ +C
Pd2+
+
4d
C+
HH
σ 配键
反馈 π 键
十一、
OC
X
Ni
OC
H
HC CH
HC CH
OC Ni
H
1, 2－插入反应
OC Ni
CH CH2OCX来自OCXH2O 氧化加成反应
OH OC
Ni
CH CH2
OC
X
1, 1－插入反应
H OC
H O
O
C
Ni
X
CH CH2
H
O [HNi(CO)2X] + CH2 CH C OH
还原消失反应
H O OC
Ni
O
CH2
配位化合物答案
一、解：∵Et3N（三乙胺）是中性配体，而 Al 的配合物（如 AlF63-、AlCl4-）都是以 Al3+ 为中心体，所以可以用 H -配体来中和其电荷。设 Al3+离子的中性配合物为 Al(Et3N)xH3。
其氢的质量分数为：
1.008 ´ 3 + x ´15 ´1.008 = 0.14314 26.98 + 1.008 ´ 3 + 101.13x
MnL(n - 2)+的式量与配合物分子量之间 = 462.85 - 425.37 = 37.48
（该题多了 2 个 H，应为 22 个 H 原子）
∴（C）中还应有 1 个 Cl-离子配体。因此（C）的结构简式应为
R （L）
NN
Mn
R= CH CH2
R
OO
R
Cl
2．中心原子 Mn 为+3 氧化态，由于有机配体的四个配位原子是共面的，∴该配合物为四
根据电荷守恒：2a + (-2) ´ 4 + (-2) ´ 1 = 0 2a = +10 a = +5
∴Bi24Cl28 应为 [Bi95+]2[BiCl52-]4[Bi2Cl82-]
Bi95+应为三帽三棱柱
BiCl52-为四方锥型
Bi2Cl82-为共棱四方反棱柱
Bi
Bi
Bi
Bi
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl ..
3
M CO
O
C
M
M
M CO MM
七、1．铋原子守恒：9x + y + 2z = 24 当 x = 1 时，y + 2z = 15，当 x = 2 时，y + 2z = 6；
氯原子守恒：5y + 8z = 28。
解得 x = 2，y = 4，z = 1。由于化学反应是 Bi 与 BiCl3 反应，不会有+5 氧化态的 BiV 功 生成，所以 BiCl5 中 Bi 为+3 氧化态，即 BiCl52-，∴b = 2-，同理 c = 2-，
2．（A）显然为反磁性物质，K+为[Ar]3s23P6，无单电子，反磁性 ReH92-（7 + 1 ´ 9 + 2 = 18
或者 0 + 2 ´ 9 = 18），属于 18 电子构型，也无单电子，也属反磁性，∴K2ReH9 是反磁