XNFFQR 02-2012水质硒-原子荧光法方法确认报告
项目水质硒的测定
方法水质硒的测定原子荧光法《水和废水监测分析方法》（第四版）国家环保总局（2002）
在符合确认情况的□内打勾：
□非标准方法
□超出预定范围使用的标准方法
☑扩充和修改过的标准方法
在采用的确认试验方式□内打勾：
☑使用国家有证标准物质进行确认
□与标准方法比较
□不同人员或仪器比对
报告编写人罗文芳
参加人员邱海东
日期2012.04.25
一、方法依据
原子荧光法《水和废水监测分析方法》（第四版）国家环保总局（2002）
二、适用范围
水质硒的测定
三、试剂
本方法所用试剂纯度为优级纯，测定用水为去离子水。
1、KBH4溶液：称10gKBH4+2.5gKOH溶于纯水中，定容至500ml。
2、载流：5%HCL溶液：取50ml优级纯盐酸定容至1000ml。
3、硫脲溶液：称取10g硫脲微热溶解于100ml烧杯中。
4、硒标准储备溶液：国家标准物质研究中心的硒单元素标准溶液，标准值为,100mg/l。
5、硒标准使用液：取5ml硒标准储备液，用5%HCL溶液定容至500ml,浓度为1mg/l,再取1mg/l溶液10ml，用5%HCL溶液定容至100ml，此溶液为硒标准使用液，浓度为100μg/l。
四、使用仪器设备
AFS-830a原子荧光光度计
编码硒空心阴极灯
五、方法步骤及条件
1、采样
样品采集后，用盐酸将样品酸化至p H＜2保存。
2、样品预处理。
清洁的地下水和地表水无需消解，可直接测定。
污水等按下述步骤进行预处理。
取50mL污水样于100mL锥形瓶中，加入新配制的HNO-HCLO4(1+1)5mL，于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加入5mLHCL(1+1)加热至黄褐色烟冒尽，冷却后用水转移到50mL容量瓶中，定容，摇匀。
3、样品测定。
测定前仪器需开机预热30min，使空心阴极灯能量稳定，原子化
器温度达到标准。
取5个100mL容量瓶，分别吸取硒标准使用液1.0，2.0，4.0，8.0，10.0 ml，各先加10mL10%硫脲溶液,再用5%HCL溶液定容至100.0ml，配制成浓度为1.000，2.000，4.000，8.000，10.000μg/l 的硒标准系列。
然后按下述方法测定。
4、测定
4.1 仪器条件：灯电流 80mA；光电倍增管负高压 270V；原子化器高度8mm；原子化器温度 200℃；载气流量 300ml/min；屏蔽气流量800ml/min；测量方式标准曲线法；读数方式峰面积；延迟时间 1秒；读数时间 10秒；标准或样品加入体积 0.5ml；断续流动程序：STEP TIME PUMP(rmp) READ
1 10100NO
2 16120 YES
4.2 测定：按4.1设定好仪器的最佳条件，将炉温定在200℃,稳定30分钟后，开始测量，连续测定空白稳定后，确定空白值，然后测定系列，绘制标准曲线，然后测样品空白、样品，测定后，选打印，即可打印出来。
5、分析结果的表述
硒（μg/L）= V1 C /V2
式中：C——由校准曲线查得硒量（μg/L）；
V1——测量时水样的总体积（ml）；
V2——预处理时移取水样的体积（ml）。
六、注意事项
1、分析中所用的玻璃器皿均需用（1+1）HNO3溶液浸泡24h，或热HNO3荡洗后，再用去离子水洗净后方可使用。
对于新器皿，应作相应的检查后才能使用。
2、对所用的每一瓶试剂都应作相应的空白试验，特别是盐酸要仔细检查。
配制标准溶液与样品应尽可能使用同一瓶试剂。
3、所用的标准系列必须每次配制，与样品在相同条件下测定。
七、验证试验
1、标准曲线绘制
曲线次数：1次曲线相关系数：0.9994。
表1 空白值测定及校准曲线的绘制
吸入量（mL） 1.00 2.00 4.00 8.00 10.00
含量（μg/L） 1.000 2.000 4.000 8.000 10.000
荧光强度值37.62 79.87 161.81 339.68 441.32
标准曲线I=44.0079*C-6.6499
2、方法精密度试验
使用10.000μg/L的硒标准使用液连续测量15次，取其中连续11次标准溶液的荧光测量值计算标准偏差SD和相对标准偏差RSD。
结果见表2。
表2 精密度测定
A道元素S e
序号检测值
溶液浓度10.000μg/L
荧光平均值458.94
标准偏差 5.8453
相对标准偏差 1.27%
根据HJ/T373-2007中精密度控制指标要求，硒含量＜0.01mg/L 时,允许精密度≤25%。
本次试验变异系数为1.27%，试验精密度达到要求。
3、方法准确度试验
取国家环境保护部标准样品研究所研制的有证标准物质进行方法准确度试验，结果见表3。
表3国家有证标准物质测定
测定的有证标准物质浓度在准确度范围内，试验准确度达到要求。
4、方法检出限
使用空白溶液连续测量15次，取其中连续11次标准空白溶液的测量值计算标准偏差SD ，微机根据工作曲线的斜率，自动计算出仪器的检出限。
结果见表4。
表4 检出限测定实验结果 序号 荧光值 Blank1 -1.22 Blank2 -2.55 Blank3 -2.31 Blank4 -4.48 Blank5 -3.72 Blank6 -3.00 Blank7 -2.62 Blank8 -3.32 Blank9 -4.73 Blank10
-2.69
测 定 结 果 (微
克
/
升）
标准样品
平行号 203712 1 9.82 2 10.84 3 10.43 平均值x (微克/升) 10.36 有证标准物质
标准值(微克/升)
10.8±1.2
Blank11 -3.89
标准偏差0.8661
相关系数0.9994
检出限（μg/L）0.0590
5、回收率试验：在含硒2.000μg/L的100mL容量瓶中，按硒含量的1倍加入标准物质做回收率试验。
结果见表5。
表5 回收率试验
加标前样品（μg）加标量
（μg）
回收量
（μg）
回收率
(%)
0.2 0.2 0.191 95.5
0.2 0.2 0.195 97.5
0.2 0.2 0.193 96.5
0.2 0.2 0.192 96.0
根据HJ/T373-2007中回收率控制指标要求，当硒含量＜0.01mg/L 时,允许回收率在85%～115%之间。
本次试验回收率为96%，试验回收率达到要求。
6、实际样品测定
用本方法六次测定地表水试样，结果见表6。
表6 实际样品测定
样品测定结果(微克/ 升）
样品
平行号
DS120401
1 0.87
2 0.80
3 0.92
4 0.83
5 0.91
6 0.85
平均值(微克/升)x0.86
标准偏差SD 0.046
变异系数RSD% 5.3%
根据HJ/T373-2007中精密度控制指标要求，硒含量＜0.01mg/L 时,允许精密度≤25%。
本次试验变异系数为 5.3%，试验精密度达到要求。
八、结论
本文采用了AFS-830a原子荧光光度计测定水中的硒。
本方法具有操作简单、快速等特点。
选择了最佳的仪器条件，在严格的质量控制下，试验结果对空白值测定及校准曲线的绘制、精密度的测定、有证标准物质的测定、实际样品测定均满足方法要求，测定结果是满意的。