指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若
Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求
(A) lgK(MY)lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K'(MIn)
A
(C) pH=pK'MY
(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 解：
lg c M K M Y lg K lg
'
cM cN
是
A
(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2
解答：
[ A lL ] c A l 3
(D) AlL3
3[ L ]
1
i 3 i
1[ L ]
1
[L]
i
i
[ A lL 2 ] c A l 3
2[ L ]
1
i
2 i
[L]
[ A lL 3 ] c A l 3
D
(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽
Fe3+和Al3+
23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的
Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在
pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线
pZn突跃范围大小正确的是
B
( A )突跃范围大小相同
( B )前者pZn的突跃范围比后者大
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
9. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为
8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式
25．若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数
Y(H)表示
M
+
Y H H i Y (i= 1 ~ 6 )
+
MY
D
(A) [Y]/c(Y)
(B) ∑[HiY]/c(Y)
(C) [Y]/([Y]+∑[HiY])
(D) ([Y]+∑[HiY])/[Y]
26．在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=104.7,
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等 化学计量点后：[ M
'] [M Y ] K M Y [ Y ']
'
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
第三章 络 合 滴 定
习
题
精
解
一、选择题： 1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0, 13.0,
14.0。以下答案不正确的是
(A) K1=109.0 (B) K3=101.0
C
(C) K不(1)=10-9.0
解答：
K 稳1
(D) K不(1)=10-1.0
K 稳 1＝ 1 K 不稳3
( C )前者pZn的突跃范围比后者小
( D )上述三种情况都有可能 解答：K’稳越大，突跃ΔpM越大；
24． 指出下列叙述中错误的结论
D
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
( B )在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY
( C )不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定 反应
( D )不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形
式的络合物
14. 若EDTA滴定M反应为
以下表示正确的是
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] A
'
在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在 pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+
17．要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与 Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时 lgK'(ZnY)=7.9] (A) 1:1 解： K
' ZnY
B
(B) 2:1
'
(C) 1:2
[Y ]
'
(D) 3:1
'

[ZnY ]
10
7 .9

[ZnY ] 10
M A MA
+
Y
MY
(D) c(M)=[M]+[MA]
15．在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000
mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+, 化学计量点时,pY’
是 [pH =5时, lgY(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0]
(A) 6.8 解答：
'
A
(B) 7.2
(C) 10.0
Zn
[ Z n ']
2
(B) lg[Zn']=pK’ZnY
(D) 都不正确
2
B
Y
4

ZnY
[ZnY ] K Z n Y [ Y ']
'
[ Z n ']
1 K ZnY
'
5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为 16.5,[CuL]达最大的pL为 (A) 9.5 (B) 16.5
cM
' sp
(D) 13.2
[ M ] sp [ Y '] sp
K MY
lg K M Y lg K M Y lg Y ( H ) 18.0 6.4
[ Y '] sp cM
' sp
11.6

0 .0 1 10
1 1 .6
10
6 .8
K MY
16． 在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为 指示剂,为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是 B (A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+
4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是
(A) pZn'=-lgK'(ZnY)
(C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) 解答：
2
1 2

10 10
9 .5
10
[L]
7 .0
p L 7 .0
9 .5
1 6 .5
1 10
]
1[ L ] 1
1
p L 9 .5
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
[L]
[ Al
3
] c A l 3
1 1
[L]
i
i
1[ L ] 1 0
2 [ L ] 10
2
8 .6
10
6.9
6 .9
10
6.9
1 .7
15.5
10
10
6 .9 3
10
0 .6
1.7
3 [ L ] 10
3
2 1 .3
1
K 稳 2＝
1 K 不稳 2
2＝ K 稳 1 K 稳 2
K 稳 3＝
3＝ K 稳 1 K 稳 2 K 稳 3
1 K 不稳1
2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1, lg2分别是
4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是 (A) 4.7 (B) 7.7
1
D
(C) 6.2
p K a 3 = 1 1. 6
H 2 In 紫红
H In 2 蓝
In 3 橙
-
使用该指示剂的酸度范围是 (A)pH < 6.3
C
(B) pH > 11.6
(C) pH = 6.3~11.6
(D) pH = 6.3±1
21．在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+, Zn2+,
Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3,
7 .9
[ Z n ][ Y ]
[ Z n Y ] [Y ]
18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜 色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色
D
(B)游离指示剂的颜色
(C)EDTA-金属离子络合物的颜色
(D)上述 B 与 C 的混合颜色
19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子
C 是 ( A )A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等
( B ) A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小 ( C )A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大 ( D )无法确定