分析化学
第七章 重量分析法 Gravimetry
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基本内容和重点要求
了解重量分析法的特点、分类； 掌握重量分析中对沉淀的要求及沉淀
条件的选择；
了解重量分析中的过滤、洗涤、干燥
和灼烧等基础知识；
掌握重量分析实际应用及相关计算。
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第七章 重量分析法
§7-1 概述 §7-2 重量分析对沉淀的要求 §7-3 沉淀的完全程度与影响沉淀溶解度
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AgCl在NaCl溶液中的溶解度
过量NaCl
0 3.410-3 9.210-3 3.610-2 3.510-1 5.010-1
AgCl溶解度 1.210-5 7.210-7 9.110-7 1.910-6 1.710-5 2.810-5
♫从上表可以看出，沉淀剂过量的多少会导 致不同效应：过量较少时，同离子效应显 著；过量较多时，则盐效应起主要作用， 而且有些难溶物还会形成络合物或酸式盐， 使溶解度增大。
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二、分类 根据分离方法划分
1. 沉淀法 2. 挥发法（气化法） 3. 电解法
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1. 沉淀法
♫加入沉淀剂，使待测组分生成难溶化合物 沉淀下来，经过滤、洗涤、干燥、灼烧、 称重、计算待测组分的含量，如
Ba2+ + SO42- = BaSO4
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2. 挥发法（气化法）
♫待测组分转变为气体逸出，据试样减少质 量计算；或将逸出气体用适当吸收剂吸收， 据吸收剂增重质量计算。
♪ 如“烧失量”测定， CaCO3 = CaO + CO2
♪ 再如石英岩中二氧化硅的测定，用氢氟酸挥 发法，
SiO2 + 4HF = SiF4 + 2H2O
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3. 电解法
♫电子作沉淀剂使金属在电极上析出，据电 极增重质量计算。
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三、特点
最基本、最古老的分析方法
♫不需要标准溶液或基准物质，准确度高； ♫操作繁琐、周期长； ♫不适用于微量和痕量组分的测定； ♫目前重量分析法主要用于常量的硅、硫、
可见沉 淀很完
全
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共同离子效应
♫重量分析中，常加入适当过量沉淀剂利用 同离子效应降低沉淀的溶解度，使被测组
分沉淀完全。 ♫但沉淀剂过多，可能会引起盐效应或其他
副反应而使沉淀溶解度增大。故一般沉淀 剂以过量50~100%为宜，对非挥发性沉淀 剂，则以过量20~30%为宜。
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2. 盐效应
♫在强电解质（NaNO3、KNO3）存在下，沉 淀溶解度增大的现象。由于溶液中离子浓
度的增加，离子之间由于电性吸引的相互 牵制作用增强，使离子结合成分子的机会 减小，从而表现为沉淀溶解度略有增高的 现象。
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盐效应
构晶离子的电荷越高，影响越严重。
♫ 如KNO3浓度由0增到0.01molL-1时，AgCl 的溶解度由1.2810-5molL-1增到1.4310-5 molL-1，增大约12％，而BaSO4的溶解度 由0.9610-5 molL-1增到1.6310-5molL-1， 增大约70％。
于分离和洗涤，简化了操作，加快了速度， 称量形式的摩尔质量也较大，应用日益广 泛。
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§7-3 沉淀的完全程度与影响沉淀 溶解度的因素
一、沉淀平衡，溶度积 二、影响沉淀溶解度的因素
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一、沉淀平衡，溶度积
♫溶解度是指在一定温度下，在物质的饱和 溶液中，所含溶质分子的量，符号s，单位 g·100g-1(H2O)、g·L-1、mol·L-1等。
的因素 §7-4 影响沉淀纯度的因素 §7-5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7-6 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 §7-7 重量分析的计算和应用示例
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§7-1 概述
一、方法介绍 二、分类 三、方法特点
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一、方法介绍
♫用适当的方法先将被测组分与试样中其他
组分分离，转化为一种纯粹的、化学组成 固定的化合物，然后称量，据化学因数计 算该组分的含量。
♫沉淀溶解损失是重量分析误差的重要来源 之一。（若沉淀溶解损失小于0.1mg，即 小于分析天平的称量允许误差，就不影响 测定的准确度了）
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溶度积
对于MmAn型沉淀，溶度积表示为
MmAn mM nA [M]m[A]n Ksp
式中省 略了M 和A的电
荷
重量分析中，微溶化合物的溶解度很小，
溶液的离子强度也不大，通常可不考虑离
过滤 洗涤
1100℃ 灼烧
Mg2P2O7
可见，沉淀形式与称量形 式可能相同，也可能不同
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二、对沉淀形式的要求
沉淀形式（Precipitation Form）
♫ 要求：
♪ 沉淀的溶解度要小，定量完全沉淀； ♪ 沉淀易于过滤、洗涤，粗大的晶型沉淀或紧密
的非晶沉淀；
♪ 沉淀纯净，避免玷污；
♪ 沉淀易于转化为称量形式。
子强度的影响。微溶化合物的溶度积常数
可查表。
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二、影响沉淀溶解度的因素
1. 共同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 络合效应 5. 温度的影响 6. 溶剂的影响 7. 沉淀颗粒大小和结构的影响
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1. 共同离子效应
♫ 溶液中加入含有构晶离子的溶液，沉淀溶解 度减小的现象。共同离子效应是由于吕·查得
里平衡移动原理造成的。 ♫ 如BaSO4重量法测定Ba2+，BaSO4在250mL水
中溶解损失重为： 1.11 0 10 0.25 103 .37 30.00g04
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共同离子效应
♫ 若使沉淀后溶液中SO42-浓度为0.01mol·L-1， 则沉淀损失重为：
1 .1 1 1 00 0 .25 10.3 3 7 3 4 1 7 0 g 0 .01
镍、磷、钨等元素的精确分析。
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§7-2 重量分析对沉淀的要求
一、沉淀形式与称量形式 二、对沉淀形式的要求 三、对称量形式的要求 四、沉淀剂的选择
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一、沉淀形式与称量形式
试液 沉淀剂 沉淀形式
称量形式
SO42- + Ba2+ BaSO4
过滤 洗涤
800℃ 灼烧
BaSO4
Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O
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三、对称量形式的要求
称量形式（Weighing Form）
♫ 要求：
♪ 有确定的化学组成，组成与化学式完全相符； ♪ 十分稳定，不易吸收空气中H2O、CO2，不易
被氧化；
♪ 称量形摩尔质量要大，待测组分在称量形式中
含量要小，减小称量误差，提高分析灵敏度。
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四、沉淀剂的选择
♫根据对沉淀的要求选择沉淀剂； ♫沉淀剂应具有较好的选择性； ♫尽可能选用易挥发或易灼烧除去沉淀剂； ♫有机沉淀剂的选择性较好，组成固定，易