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固溶体合金凝固过程有两个特点


在成分垂线相当于温度t 的o 点作水平线,其与液固相线 交点a、b所对应的成分x1、x2 即分别为液相和固相的成分。
t

1
2
② 确定两平衡相的相对重量
设合金的重量为1,液相重量为QL,固相重量为Q。 则 QL + Q =1
QL x1 + Q x2 =x
解方程组得
QL

x2 x x2 x1


x x1 x2 x1
式中的x2-x、x2-x1、x-x1即为相图中线段xx2 (ob)、 x1x2(ab)、 x1x(ao)的长度。
变压下:f=c-p+2
恒压下:f=c-p+1
c:组元数。C=1,单元系统;C=1,单元系统; C=3,三元系统。
p:相数。
由公式可知: fmin=c-pmax+1 故:pmax=c-fmin+1=c-0+1
4.1.2 相图的表示 单元系:单元系成分不变,恒压下只
有温度可变,故相图由一根温度纵坐标 轴组成。
匀晶转变过程中原子扩散示意图
成分起伏:微观体积内成 分偏离平均成分的现象。
4.2.2.2 杠杆定律 处于两相区的合金,不仅由相图可知道任一成分的合金在
两相区任一温度下两平衡相的成分,还可用杠杆定律求出两平 衡相的相对重量。 现以Cu-Ni合金为例推导杠杆定律: ① 确定两平衡相的成分:设合金成分为x,过x做成分垂线。
由凝固开始温度 连接起来的相界线 称为液相线,由凝 固终结温度连接起 来的相界线称为固 相线。为了精确测 定相变的临界点, 用热分析法测定时 必须非常缓慢冷却, 以达到热力学的平 衡条件,一般控制 在每分钟0.5~ 0.15℃之内。
用热分析法建立 Cuห้องสมุดไป่ตู้Ni相图
二元相图中的相区 单相区:f=2-1+1=2,可独立改变温度和成分 两相区:f=1,温度和成分中只有一个独立变量, 三相共存: f=0,三个平衡相的成分和温度都不 变,属恒温转变,——在相图上表示为水平线, 称为三相水平线。
液固相线不仅是相区分界 线, 也是结晶时两相的成分变 化线;匀晶转变是变温转变。
与纯金属相比,固溶体合金 凝固过程有两个特点:
1.固溶体合金凝固时析出的 固相成分与原液相成份不同, 需成份起伏。
晶粒的形核位置是那些结构 起伏、能量起伏和成分起伏都 满足要求的地方。
2.凝固在一个温度区间内进 行,在此温度范围的每一温度 下,只能凝固出一定数量的固 相,两相成分随温度发生变化。 固溶体合金凝固时依赖于异类 原子的互相扩散,凝固速率慢。
4.2 二元匀晶相图
由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。
L
两组元在液态和固态下均无限互溶时所构成的相图 称二元匀晶相图。
几乎所有的二元相图都包含有匀晶转变部分。
4.2.1 相图分析
铜-镍合金匀晶相图
液相线
T,C
1500 1400 1300 1200 1100 纯铜 1000 1083 熔点
液相区 L
1455
L+

纯镍 熔点
固相线
Cu
固相区
20
液固两相区
40 60 Ni%
Ni 80 100
4.2.2 固溶体的平衡凝固 4.2.2.1 固溶体平衡凝固过程及组织
平衡凝固:指合金从液态很缓慢地冷却,使合金在相变过程中有充分时间
进行组元间的互相扩散, 每个阶段都能达到平衡, 达到平衡相的均匀成份。
二元相图中的成分按国家标准有两种表示法:
①质量分数(w):
wA

RA xA RA xA RB xB
, wB

RB xB RA xA RB xB
②摩尔分数(x):
xA

wA
/
wA / RA RA wB
/
RB
, xB

wA
/
wB / RB RA wB
/
RB
式中:ωA、ωB分别为A、B组元的质量分数;xA、xB分别为A、
B组元的摩尔分数,RA、RB分别为A、B组元的相对原子质量。
并且ωA+ωB=1(或100%),xA+xB=1(或100%)。
本课程中相图的成分,若未给出具体的说明,均以质量分 数示之。
若二元相图中的组元A和B为化合物,则以组元A(或B)化 合物的相对分子质量MrA(或MrB)取代上式中组元A(或B) 的相对原子质量RA(或RB),以组元A(或B)化合物的分子 质量分数来表示上式中对应组元的原子质量分数,即可得到 化合物的摩尔分数表达式。这种摩尔分数表达方式在陶瓷二 元相图和高分子二元相图中较普遍使用。
子仍在相界处不停地转换,只不过各相之间的转换速度相同。 若体系内不发生化学反应,则相平衡的热力学条件是各组元
在各相中的化学位相等。
相律是表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元 数和平衡相数之间的关系式。
自由度数f是指在不改变系统平衡相的数目的条件下, 可以独立改变的,影响系统状态的因素(如温度、压力、 平衡相成分)的数目。
除纯组元外,其它成分 合金结晶过程相似,以Ⅰ 合金为例说明。
当液态金属自高温冷却 到 t1温度时,开始结晶出 成分为1的固溶体,其Ni 含量高于合金平均成分。
随温度下降,固溶体重量增加,液相重量减少。同时,液 相成分沿液相线变化,固相成分沿固相线变化。
成分变化是通过原子扩散 完成的。当合金冷却到t3时, 最后一滴L3成分的液体也转 变为固溶体,此时固溶体的 成分又变回到合金成分3上 来。
二元系:二元系恒压下有一个独立可 变的成分变量和一个温度变量,故相图 有一根成分横坐标轴和一根温度纵坐标 轴组成平面图。
三元系:三元系恒压下有两个独立可 变的成分变量和一个温度变量,故相图 有两根成分横坐标轴和一根温度纵坐标 轴组成立体图。
恒压下纯铁的相图
在相图中,任意一点都叫“表象点”。一个表象点的坐标值 反映一个给定合金的成分和温度。在相图中,由表象点所在的 相区可以判定在该温度下合金由哪些相组成。二元合金在两相 共存时,两个相的成分可由过表象点的水平线与相界线的交点 确定。
相图(平衡图、状态图):平衡条件下,合金的相状态与温 度、成份间关系的图形。是制订熔炼、铸造、热加工及热处理 工艺的重要依据。
根据组元数, 分为单元系相图、二元相图和三元相图。
4.1 相、相平衡及相图制作
4.1.1 相平衡与相律 在指定的温度和压力下,若多相体系的各相中每一组元的浓
度均不随时间而变,则体系达到相平衡。 实际上相平衡是一种动态平衡,从系统内部来看,分子和原
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