第6章习题和参考答案6.1 用系统命名法命名下列各化合物。

（1）（CH 3）2CHCH 2CH 2CH 2Cl （2）CH 3CH 2CBr 2CH 2CH （CH 3）2(CH 3)2C-C(CH 3)2CH 2Br2CH 2CH 3CH 3C CCH(CH 3)CH 2Cl⑶⑷CH Cl BrCH 2CH 3CHCHCH 2CH 3BrCH 3⑸⑹C 2H 52H 5H ClBr HCCH 2CH 3C 6H 5Br(7)(8)ClClCH 3SO 3H (9)(10)CH 3BrCH 2I(11)(12)CH 3ClClCl CH 3HBrCH 3Br (13)(14)CH 3CH 3C 2H 5H ClCHH C 2H 5CCH 2CHCCBr(15)(16)解：（1）3-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷； （3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；（5）（Z）-1-氯-1-溴-1-丁烯；（6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷；(7) (R )-1-苯基-1-溴丙烷； （8）（3R ，4R ）-3-氯-4-溴己烷； (9) 3-甲基-5-氯苯磺酸； （10）5-氯-1,3-环己二烯； (11) 顺-1-甲基-4-溴环己烷； (12) 3-碘甲基环己烯(13) (1S ，2R ，3R )-1-甲基-2,3-二溴环己烷； （14） （S ）-2,2,3-三氯丁烷 (15) 4-溴-1-丁烯-3-炔； (16) (3E )，(6R )-5,5-二甲基-6-溴-3-辛烯6.2 写出下列化合物的结构式。

（1） 异丙基氯； （2） 烯丙基溴； （3） β-苯基乙基溴； （4） 对氯苄基溴； （5） 新戊基碘； （6） 叔丁基氯(7) (S)-2-碘辛烷 (8) 6，7-二甲基-5-氯二环[3.2.1]辛烷 (9) 反-1-苯基-2-氯环己烷 (10) 1，2，3-三氯环己烷所有异构体的稳定构象解：CH 3CH 2CH 2CHCH 3ClBrCH 2CH CH 2(1)(2)CH 2CH 2Br CH 2BrCl(3)(4)C CH 2CH 3CH 3CH 3I C Cl CH 3CH 3CH 3(5)(6)C 6H 133I HCH 3C H 3ClClPh(9)(8)(7)ClClClClClClClClCl(10)6.3 写出1-溴丁烷与下列试剂反应的主要产物。

（1） NaOH 水溶液；（2） KOH 醇溶液；（3） Mg + 乙醚；（4） （3）的产物 + D 2O （5） 苯 + AlCl 3；（6） NaI 的丙酮溶液；（7） CH 3C ≡CNa ；（8） NaOC 2H 5 解：CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2MgBrCH 3CH 2CH 2CH 2DCH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CCCH 3CH 3CH 2CHCH 3OC 2H 5I(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)6.4 完成下列各反应式。

CH 3CH 2CH ClH Mg CH 3CCHCH 2(B)(C)无 水乙醚(1)CH 3CH CH 2Cl 22NaOH+500℃(A)+(B)(C)(2)CH 3CH 2CHCH 3OHBrH AgNO (A)乙醇(B)(3)CHClCH 3ClOH 2NaHCO 3(4)+CH 3NaCNHBr(A)(B)(5)Cl 23CCH 3+νh (A)(B)(6)CHBrCH 2Br2H+(7)NaOH/C H OHCl (8)Cl Br (9)无 水乙醚ClCHCHCH 2BrH 2NCH3+(10)NaOH/C H OHHClC 6H 5H C 6H 5C H 3(11)C 2H 52H 5H C H 3Br HNaOH(12)H 33)2OH(13)3)33NaOC 2H 525++(A)(B)(14)解：CH 3CH 2CHCH 3ClCH 3CH 2CHCH 3MgCl⑴(A)3CH 2CH 2CH 3CCMgCl2ClCHCH2CH 2CH CH 2Cl ClOHCH2CH CH 2OHClClClCH 2CH 2O3CH 2CHBrCH 3CH 2CH 2CHCH 3AgBr2CHCH 3ClOH(4)BrCH 3CH 3CN(5)(B)(A)CH 2ClCH 2C CCH 3(A)(B)(6)CHC(7)(8)Cl MgBr(9)ClCH CHCH 2NHCH 3(10)C C 6H 5C 6H 5HCC H 3(11)CCH 3C 2H 5HCH 5C 2(12)H 33)2(13)3)33C 2H 53)3H 3(A)(B)(14)6.5 用化学方法鉴别下列各组化合物。

CH 3CH 2I CH 2CHCH 2Br CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)3C BrCH 2CHCH 2Cl(1)、和 、、Br Br BrBr (2)解：CH 3CH 2I CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)3C BrCH 2CHCH 2ClAgBr(1)淡 黄白黄淡 黄淡 黄AgBrAgBrBrBrBrBrAgBr褪 色褪 色××立即淡 黄淡 黄(2)淡 黄6.6 卤代烃与NaOH 在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于S N 2机理，哪些属于S N 1机理。

（1） 产物的构型完全转变； （2） 碱浓度增加反应速率加快；（3） 叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； （4） 增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； （5） 有重排产物；（6） 进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。

解：（1）S N 2； （2）S N 2； （3）S N 1； （4）S N 1； （5）S N 1； （6） S N 2 6.7 写出下列卤代烷发生消除反应的主要产物。

⑴ 2,3-二甲基-2-溴丁烷 ⑵ 3-乙基-2-溴戊烷 ⑶ 2-甲基-3-溴丁烷 ⑷ 2-溴己烷⑸ 顺-1-甲基-2-碘环己烷 （6）反-1-甲基-2-溴环己烷 解：(CH 3)2C C(CH 3)2CH 3CH C(C 2H 5)2⑴6.8(2)CH 3CH C(CH 3)2CH 3CH CH 2CH 2CH 2CH 3BrCH 3HBrH CH 3Br 3BrCH 3H BrH CH 3(4)(5)(3)(6)6.8 比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。

CHCH 3BrCH 2BrCH 3BrCH 3⑴S N 1:C A.B.C.BrClIS N 2:⑵ A.B.C.CH 2BrCH 2CH 2BrS N 1:⑶ A.B.CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CCH 2BrCH 3CH 2CHCH 2BrCH 3CH 3CH 3(4)S N 2: A. B. C.CH 2ClCH 2ClO CH 2ClOCH 3H 3C S N 1:(5) A.B.BrBrBr(CH 3)3CBr(6)S N 1: A.B.C.D.(7) 水解ClNO 2ClClNO 2ClNO 2NO 2A.B.C.D.解：（1） C > A> B ；（2） C > A> B ；（3） A> B ；（4）A > C > B ；(5) C>B>A ；（6） D > C > A> B ；(7) D>C>A >B6.9 下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，解释为什么。

OH 2CH 3(CH 3)3CBr (CH 3)3COH BrH CH 3CH 2CHBrOH 2Br H CH 3CH 3CH 2CHBr(1)++++NaICH 3CH 3CHBrCH 3CH 3CHCN CH 3CH 2CH 2INaCNCH 3CH 2CH 2CN NaCNNaI(2)++++O H 2NaBr CH 3CH 2CH 2Br 2CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2BrNaSHCH 3CH 2CH 2SH NaOHNaBr(3)++++O H 2CH 3CH 2ClCH 3CH 2OHClH OH 2CH 2ClO 2N CH 2OHO 2N ClH (4)++++NaOHClCH 3CH 3NO 2ClCH 3CH 3NO 2OH 2OHCH 3CH 3NO 2NaOH OH 2OHCH 3CH 3NO 2(5)解：（1） 第1个反应较快。

水的亲核性弱，反应为S N 1机制，叔卤代烃反应较快。

（2） 第1个反应较快。

CN －的亲核性强，反应为S N 2机制，伯卤代烃反应较快。

（3） 第1个反应较快。

反应为S N 2机制，SH —的亲核性比OH －强。

（4） 第1个反应较快。

反应为S N 1机制，甲基为给电子基团，对苄基碳正离子有稳定作用。

（5） 第2个反应较快。

第1个反应中，两个邻位甲基使硝基不能与苯环很好地共平面，故其活化作用也就很小。

6.10 把下列基团按亲核性从强至弱排列成序。

（1） A. C 2H 5O - B. C 6H 5O - C. CH 3COO - D. HO -（2） A. F - B. RO - C. R 3C - D. R 2N - 解：（1） A > D > B > C ；（2） C > D > B > A6.11 比较下列各组化合物进行消除反应时的速率。

CH 3CH 2CH 2CH 2ClCH 2CHCH 2CH 2ClClCl⑴ A. B. C.E2:D.CHBrCH 3CHBrCH 3NO 2CHBrCH 33CHBrCH 3CH 3(2) A.B.C.E1: D.CH 3ClCH 3Cl CH 3(3) A.B.E2:解：（1） B > D > A > C ； （2） C > D> A > B ；（3） A > B 6.12 简要回答下列问题。

（1） 1-溴环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应，如加入少量碘化钠，反应速率加快，为什么？(2) 1-甲基-1-溴环丙烷是否容易按S N 1机理发生反应？为什么？ (3) (S)-3-溴己烷水解的产物是什么？该产物是否具有光学活性？(4) 解释：正丁基氯在含水乙醇中碱性水解的反应速度随水量增加而下降，叔丁基氯在相同的条件下观察到的现象正相反。

(5) 解释：1-氯二环[4.4.0]癸烷亲核取代反应的活性比1-氯二环[2.2.2]辛烷的大得多。