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《化工热力学》详细课后习题答案陈新志

2习题第1章 绪言一、是否题1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。

(错。

和,如一体积等于2V 的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状态是T ,P 的理想气体,右侧是T 温度的真空。

当隔板抽去后,由于Q =W =0,,,,故体系将在T ,2V ,0.5P 状态下达到平衡,,,)2. 封闭体系的体积为一常数。

(错)3. 封闭体系中有两个相。

在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。

(对)4. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)5. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

(错。

还与压力或摩尔体积有关。

)6. 要确定物质在单相区的状态需要指定两个强度性质,但是状态方程 P=P (T ,V )的自变量中只有一个强度性质,所以,这与相律有矛盾。

(错。

V 也是强度性质)7. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的;同样,对于初、终态压力相等的过程有。

(对。

状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。

)8. 描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是(其中),而一位学生认为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。

(错。

)9. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。

(错。

有时可能不一致) 10. 自变量与独立变量是不可能相同的。

(错。

有时可以一致)三、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。

3. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P ,V )等温可逆地膨胀到(P ,V ),则所做的功为i i f f(以V 表示)或(以P 表示)。

4. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P,则m ,温度为 和水 。

A 等容过程的 W = 0 ,Q =,U = ,H = 。

B 等温过程的 W=,Q =,U = 0 ,H = 0 。

C 绝热过程的 W=,Q = 0 ,U =,H =。

5. 在常压下1000cm 3液体水膨胀1cm 3,所作之功为 0.101325J ;若使水的表面增大1cm 2,我们所要作的功是J (水的表张力是72e rg cm -2)。

6. 1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg 。

7. 1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atm cm 3=10000bar cm 3=1000P a m 3。

8. 普适气体常数R =8.314MPa cm 3 -11。

四、计算题K -1 =83.14bar cm 3-1 mol -1 -1 K =8.314 J mol K -1=1.980cal mol -1 K -1. 一个绝热刚性容器,总体积为V tT ,被一个体积可以忽略的隔板分为A 、B 两室。

两室装有不同的理想气体。

突然将隔板移走,使容器内的气体自发达到平衡。

计算该过程的Q 、W 、 和最终的T和P 。

设初压力是(a )两室均为P 0;(b )左室为P 0,右室是真空。

解:(a )(b)2. 常压下非常纯的水可以过冷至0℃以下。

一些-5℃的水由于受到干扰而开始结晶,由于结晶过程进行得很快,可以认为体系是绝热的,试求凝固分率和过程的熵变化。

已知冰的熔化热为333.4J g-1在~-5℃之间的热容为4.22J g -1 K -1解:以1克水为基准,即由于是等压条件下的绝热过程,即,或3. 某一服从P (V-b )=RT 状态方程(b 是正常数)的气体,在从1000b 等温可逆膨胀至2000b ,所做的功应是理想气体经过相同过程所做功的多少倍?解:4. 对于为常数的理想气体经过一绝热可逆过程,状态变化符合下列方程,其中,试问,对于的理想气体,上述关系式又是如何? 以上a 、b 、c 为常数。

解:理想气体的绝热可逆过程,5. 一个0.057m 3气瓶中贮有的1MP a 和294K 的高压气体通过一半开的阀门放入一个压力恒定为0.115MPa 的气柜中,当气瓶中的压力降至0.5MPa 时,计算下列两种条件下从气瓶中流入气柜中的气体量。

(假设气 体为理想气体)(a)气体流得足够慢以至于可视为恒温过程;(b)气体流动很快以至于可忽视热量损失(假设过程可逆,绝热指数)。

解:(a )等温过程(b)绝热可逆过程,终态的温度要发生变化Kmolmol五、图示题1. 下图的曲线Ta和Tb是表示封闭体系的1mol理想气体的两条等温线,56和23是两等压线,而64和31是两等容线,证明对于两个循环1231和4564中的W是相同的,而且Q也是相同的。

解:1-2-3-1循环,4-5-6-4循环,所以和第2章P-V-T关系和状态方程一、是否题1. 纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。

(错。

如可以直接变成固体。

)2. 纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。

(错。

可以通过超临界流体区。

)3. 当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。

(错。

若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。

)4. 由于分子间相互作用力的存在,实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积,所以,理想气体的压缩因子Z=1,实际气体的压缩因子Z<1。

(错。

如温度大于Boyle 温度时,Z >1。

)5. 理想气体的虽然与P 无关,但与V 有关。

(对。

因。

)6. 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减小。

(对。

则纯物质的P -V 相图上的饱和汽体系和饱和液体系曲线可知。

)7. 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。

(错。

纯物质的三相平衡时,体系自由度是零,体系的状态已经确定。

)8. 在同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的热力学能相等。

(错。

它们相差一个汽化热力学能,当在临界状态时,两者相等,但此时已是汽液不分)9. 在同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等。

(对。

这是纯物质的汽液平衡准则。

)10. 若一个状态方程能给出纯流体正确的临界压缩因子,那么它就是一个优秀的状态方程。

(错。

)11. 纯物质的平衡汽化过程,摩尔体积、焓、热力学能、吉氏函数的变化值均大于零。

(错。

只有吉氏函数的变化是零。

)12. 气体混合物的virial 系数,如B ,C …,是温度和组成的函数。

(对。

)13. 三参数的对应态原理较两参数优秀,因为前者适合于任何流体。

(错。

三对数对应态原理不能适用于任何流体,一般能用于正常流体normal fluid )14. 在压力趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体。

(错。

简单流体系指一类非极性的球形流,如A r 等,与所处的状态无关。

)二、选择题1. 指定温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为(C 。

参考P -V 图上的亚临界等温线。

) A. 饱和蒸汽 B. 超临界流体 C. 过热蒸汽 2. T 温度下的过冷纯液体的压力P (A 。

参考P -V 图上的亚临界等温线。

)A. >B. <C. =3. T 温度下的过热纯蒸汽的压力P (B 。

参考P -V 图上的亚临界等温线。

)A. >B. <C. =4. 纯物质的第二virial 系数B (A 。

virial 系数表示了分子间的相互作用,仅是温度的函数。

)A 仅是T 的函数B 是T 和P 的函数C 是T 和V 的函数D 是任何两强度性质的函数5. 能表达流体在临界点的P-V 等温线的正确趋势的virial 方程,必须至少用到(A 。

要表示出等温线在临界点的拐点特征,要求关于V 的立方型方程)A. 第三virial 系数B. 第二virial 系数C. 无穷项D. 只需要理想气体方程6. 当时,纯气体的的值为(D 。

因)A. 0B. 很高的T 时为0C. 与第三virial 系数有关D. 在Boyle 温度时为零三、填空题1. 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零,数学上可以表示为和。

2. 表达纯物质的汽平衡的准则有(吉氏函数)、(C laperyon方程)、(M axwell 等面积规则)。

它们能(能/不能)推广到其它类型的相平衡。

3. L ydersen 、P itzer 、Lee-Kesler 和T eja的三参数对应态原理的三个参数分别为、、和。

4. 对于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力相同的(相同/不同);一定温度下的泡点与露点,在P -T 图上是重叠的(重叠/分开),而在P-V 图上是分开的(重叠/分开),泡点的轨迹称为饱和液相线, 露点的轨迹称为饱和汽相线,饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为汽液共存区。

纯物质汽液平 衡时,压力称为蒸汽压,温度称为沸点。

5. 对三元混合物,展开第二virial系数,其中,涉及了下标相同的virial 系数有,它们表示两个相同分子间的相互作用;下标不同的virial系数有,它们表示两个不同分子间的相互作用。

6. 对于三混合物,展开PR 方程常数a 的表达式,=,其中,下标相同的 相互作用参数有,其值应为1;下标不同的相互作用参数有到,在没有实验数据时,近似作零处理。

,通常它们值是如何得到?从实验数据拟合得,且7. 简述对应态原理在对比状态下,物质的对比性质表现出较简单的关系。

8. 偏心因子的定义是,其含义是。

9. 正丁烷的偏心因子=0.193,临界压力P =3.797MPa 则在T =0.7时的蒸汽压为c rMP a。

10. 纯物质的第二virial系数B与vdW方程常数a,b之间的关系为。

四、计算题1. 根据式2-26和式2-27计算氧气的B oyle温度(实验值是150°C)。

解:由2-26和式2-27得查附录A-1得氧气的T c=154.58K和=0.019,并化简得并得到导数迭代式,采用为初值,2. 在常压和0℃下,冰的熔化热是334.4J g-1,水和冰的质量体积分别是1.000和1.091cm3 g-10℃时水的饱和蒸汽压和汽化潜热分别为610.62Pa和2508Jg-1,请由此估计水的三相点数据。

解:在温度范围不大的区域内,汽化曲线和熔化曲线均可以作为直线处理。

对于熔化曲线,已知曲线上的一点是273.15K,101325Pa;并能计算其斜率是P aK-1熔化曲线方程是对于汽化曲线,也已知曲线上的一点是273.15K,610.62Pa;也能计算其斜率是P aK-1汽化曲线方程是,估计cmV)解两直线的交点,得三相点的数据是:Pa,K3. 当外压由0.1MPa增至10MP a时,苯的熔点由5.50℃增加至5.78℃。

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