名词解释1 钻穿效应：定电子避开其余电子的屏蔽，其电子云钻到近核区，受到较大的核电荷作用，使其能级降低的效应。

2 屏蔽效应：其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引。

3 价态电离能：原子以杂化轨道参与成键时，移去电子所需能量4 价态电子亲和能：原子以杂化轨道参与成键时，接受电子时所放出的能量5 原子的电负性：一个分子中的原子对电子吸引力的能力6 电子亲和能：基态的气态原子获得一电子成为-1价气态离子时所放出的能量7 电离能：基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量8 物质波：又称德布罗意波，是指空间中某点某时刻可能出现的几率，其中概率的大小受波动规律的支配9 几率密度：电子在核外空间某处单位体积内出现的几率10 等几率密度面：将核外空间电子出现的几率密度相当的点用曲面连接起来11 径向分布函数的物理意义：在半径为r处单位厚度球表层内找到电子的几率，反映了电子云的分布随半径r变化的情况12 有机金属化合物：至少还有一个金属-碳键的化合物13 ψ2的物理意义：原子核外空间某点电子出现的几率密度14 测不准原则：不可能同时准确地测定微观粒子的位置和动量15 原子簇：原子间相互成键形成笼状或者多面体结构的一类化合物16 金属原子簇：金属原子通过金属-金属键至少与两个同类原子直接键合形成多面体原子骨架的化合物17 溶剂的拉平效应：当一种酸溶于某种溶剂时，酸中的质子完全转到溶剂分子中，这种将酸（或碱）的强度拉平的作用称为溶剂的拉平效应18 硬碱：一些电负性大、半径较小、不易被氧化、不易变形的原子，以这类原子为配位原子的碱19 Lewis酸：凡能接受电子对的物质20 Lewis碱：凡能给出电子对的物质二、简答下列问题.1. 基态光谱项的确定原则.①同一组态（即n,l相同）的原子，S只最大者能级最低；②S值相同时，L值最大者，能级最低；③L和S值均相同时，半满前，J值越小，能级越低；半满后，J值越大，能级越低。

2. 电子光谱项的基本规律.a 同种轨道不同电子数的电子组态中，电子数互补的电子组态，具有相同的光谱项。

b 无论何种电子组态，只要是全充满（s2，d10，p6），它的光谱项为1s3.原子核外电子的排布的基本原则.①Pauling不相容原理；②洪特规则；③能量最低原理。

4. 为什么氧原子的电子亲和能比硫原子的电子亲和能小？第二周期原子半径比第三周期小得多，电子云密度大，电子间排斥力强，以致接受一个电子形成负离子时放出的能量少，而第三周期元素，原子体积较大，且同一价电子层中还有空的d轨道，可容纳电子，电子间斥力显著减小，因而接受一个电子形成负离子时放出的能量较前者有所增加。

5原子簇主要包括哪几类？①P 4，P 4O 10，P 4O 6；②无配体原子簇；③硼烷及硼烷阴离子；④富勒烯及其衍生物；⑤金属原子簇。

6金属原子簇主要包括哪几类？①多核的金属羰基、亚硝酰配合物；②低价卤化物和羧酸配合物；③无配体原子簇。

7. 写出原子的电子光谱项和电子光谱支项的基本形式.电子光谱项的基本形式：2S+1L ； 电子光谱支项的基本形式：2S+1L J8元素K 和Cu 的最外层电子结构相同，均为4S 1，但第一电离能不同，I 1(K)=418.9kJ/mol ，I 1(Cu)=745.5kJ/mol ，解释此现象。

K ：S 区元素，次外层的3s 23p 6电子云分布较密集于核附近，对最外层电子（4s 1）的屏蔽作用大，4s 1电子容易失去。

Cu ：ds 区元素，次外层电子结构为3d 23p 63d 10，d 电子云伸展范围较大，对最外层电子的屏蔽作用较差，有效核电荷大，4s 1电子不易失去。

9SP3杂化轨道的电负性X(SP 3) 、SP2杂化轨道的电负性X(SP 2)和SP 杂化轨道的电负性 X(SP)之间大小关系是什么？X(SP)>X(SP2)>X(SP3)10 σ 轨道的电负性与п轨道的电负性之间的大小关系。

σ >п 11原子轨道的相对论性收缩.原子体系中，电子运动的速率极快，尤其是原子序数较大的原子，近核的S 和P 电子受核的引力较大，其运动速度可与光速相比，使得电子的相对论质量显著增加，导致近核的S 和P 轨道半径减小，即近核的S 和P 轨道半径发生了收缩，称为原子轨道的相对性收缩。

12在同类杂化轨道上，不含电子的电负性X(0)、含一个电子的电负性X(1)和含2个电子的电负性X(2)之间的大小关系。

X(0) > X(1) > X(2)13. 电子云的角度分布图与原子轨道的角度分布图的区别. 电子云角度分布图瘦，正值，原子轨道角度分布图有正负。

三计算Li 原子的第一电离能.Li(3) 1s 22s 1 I 1(Li)=E(Li +)-E(Li)=mol kJ ev /72.55576.5285.02-36.13-13.0-36.13-2-13.0-36.13-2222222==⎪⎭⎪⎬⎫⎪⎩⎪⎨⎧⎥⎦⎤⎢⎣⎡⨯⨯+⎥⎦⎤⎢⎣⎡⨯⨯⎥⎦⎤⎢⎣⎡⨯⨯）（）（）（ 四、某原子外层的电子组态为d1，推定其电子光谱项，并讨论其简并度.2,1,0,2±±==l m l ，m s=+-1/2，则简并度为10；,光谱项为D 2。

五Ca(Z=20)原子核外电子的排列有以下两种可能的排列顺序：(1) 1S22S22P63S23P63d2 或 (2) 1S22S22P63S23P64S2 ；应用Slater 方法，通过计算Ca 原子中3d 、4S 电子的能量E 和E4S ，判断其核外电子合理的排列顺序.解：通过（1）排列，价层被屏蔽电子为3d 电子，求E3d 电子排列顺序 1s22s22p(不相邻内层) 3s23p6(相邻内层) 3d2（同层） 单电子屏蔽常数 1.0 1.0 0.35 产生屏蔽作用的电子数1081d 3σ：35.18135.080.1100.1=⨯+⨯+⨯65.135.1820)(33=-=-=*d d Ca Z Z σevn Z ev E d 1.4365.1ev 6.136.132223-=⨯-=⨯-=**）（按（2）排列，价层被屏蔽电子为4s 电子，求E4s 电子排列顺序 1s22s22p6 3s23p6 4s2 单电子屏蔽常数1.00.85 0.35 产生屏蔽作用的电子数 1081s 4σ:15.17135.0885.0100.1=⨯+⨯+⨯85.215.1720)(44=-=-=*s S Ca Z Z σevev n z ev E s 07.87.385.26.13)(6.132224-=⨯-=⨯-=**d 34E E s ，则（2）式排列合理六、已知氢原子基态的波函数为： Ψ1s = [1/(πa 03 )]1/2 exp[- r/a0] 式中， r 是电子离核的距离，a0的数值为52.9pm,是氢原子的第一个Bohr 轨道的半径。

计算在离核为52.9pm(即a0)的空间某一点上：(1) Ψ1s 的数值；由公式得到 (2) 电子出现的几率密度ρ；p=k(3) 在1pm3 体积中电子出现的几率P .P= 七、如何制备[Ln(C5H5)3]?LnCl3+3NaC5H5 THF Ln(C5H5)3+3NaCl 八、求2D 光谱项的光谱支项.2D ：2,21,212===+L S S2325)1(),(，=--++=S L S L S L J232252D D ，九、如何制备William Zeise Salt ？画出Zeise Salt 阴离子的结构示意图，并说明其成键过程。

解；1 制备 K 2[Ptcl 4]+H 2C=CH 2 SnCl 2 K[PtCL 3(C 2H 4)]+KCl 成键过程 1.Pt ：[Xe] 4f 145d 96s 1 Pt[Ⅱ]:[Xe]4f 145d 8 在配体的影响下，5d 轨道电子重新分配形成，dx2-y2空轨道，其与6s6p x 6p y 轨道形成四个dsp2杂化轨道 2 其中三个杂化dsp2轨道分别接受Cl -1的孤对电子形成3个σ键3 C2H4上的π电子进入剩余的dsp2空轨道，形成σ键，同时dsz 2上的电子进入π*轨道形成一个反馈π轨道。

在Pt[Ⅱ]和C2H4间形成了σ-π双键. 十、列举制备二茂铁的三种方法。

(1)C 5H 6+Fe300℃,K2O,N2 Fe(C 5H 5)2+H 2 （2）2NaC 5H 5+FeCl 2 THF Fe(C 5H 5)2+2NaCl（3）C 5H 6+FeCl 2+(C 5H 5)2NH THF Fe(C 5H 5)2+2(C 5H 5)2NH·HCl 十一如何制备二苯铬？3CrCl 3+2Al+6C 6H 6→3[Cr(C 6H 6)2](AlCl 4)[Cr(C 6H 6)2]++S 2O 42-+4OH -→Cr(C 6H 6)2+SO 32-+2H 2O十二、如何制备双核原子簇[Re 2C l8]2－ ？ 画出[Re 2C l8]2－的结构示意图，并说明其成键过程。

制备：（1）2KReO 4+2NaH 2PO 2+8HCl→K 2Re 2Cl 8+4H 2O+2NaH 2PO 4 (2)2KReO 4+4H 2+8HCl(浓)高压 K 2ReCl 8+8H 2O (3)2ReCl 9+EtNH 2Cl 熔融 3(Et 2NH 2)2Re 2Cl 8 （2）成键：a 、Re ：[Xe]4f 145d 56S 2 Re( Ⅲ）：[Xe]4f 145d 4b 、在配体的影响下，5d 轨道电子重新分配形成dx2-y2空轨道，其与6S6PxPy 轨道组成4个dsp2杂化空轨道，分别和cl-的3Px 上的孤对电子形成4个σ键C 、Re( Ⅲ）的5dz2轨道和6Pz 轨道杂化，形成2个dp 杂化轨道上下两个Re( Ⅲ）的成键轨道间形成σ键。

d 、两个Re 的 dxz-dxz 重叠在xz 平面和dyz-dyz 重叠在yz 平面形成两个π键（d-d π键）E 、两个Re 的dxy-dxy 面对面重叠形成 键十三、计算d 1 电子的总角量子数j 的值，并用矢量图表示其物理意义。

(1)已知d 1电子的轨道叫量子数l=2,自旋角量子数s=1/2根据s l J P P P +=23,25)1(),(j =--++=s l s l s l物理意义：1.轨道角量子数为l=2. 2.轨道角动量为Pl=[l(l+1)]1/2h=2.45h 3.自旋角量子数为s=1/24自旋角动量Ps=[s （s+1）]1/2h=0.87h 5总角动量Pj j=5/2,Pj=[j(j+1)]1/2=2.96h J=3/2, Pj=[j(j+1)]1/2=1.94h十四、完成下列反应方程式1. Fe(s) + 5 CO(g) 200ºC, 20MPa Fe(CO)5 (l)2．Ni(s) + 4 CO(g) 30ºC Ni(CO)4 (l)3．Re2O7 + 17 CO(g) 250ºC, 35MPa Re2(CO)10(s) + 7 CO24．Fe(CO)5 + 2 Na Na2[Fe(CO)4]+ CO5．Mn2(CO)10 + C l22Mn(CO)5Cl6．Fe(CO)5 + PPh3(Ph2P)Fe(CO)4 + CO7．Fe(CO)5 + 2NO Fe(CO)2(NO)2 + 3CO8．Fe(CO)5 + Br2Fe(CO)4Br2 + CO9．Fe(CO)5 + C4H6[Fe(CO)3(C4H6)] +2CO10．Fe(C5H5)2 + (CH3CO)2O H3PO3(CH3COC5H4)Fe(C5H5) + CH3COOH。