注意：过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 反而使溶解度增大。 不是易挥发沉淀剂，过量20~30% 易挥发沉淀剂，过量 50~100%
（二）盐效应
沉淀溶解度随溶液中电解质浓度的增大而增大的现象。
K SP
K aP [M ] [A ] γ M γ A
当T一定时，K ap为定值。 当溶液中存在大量强电 解质时， γ M γ A K SP 。
s0
aMA水 aMA固
∵a MA（固）= 1
∴a MA（水）= s0
S0为MA（水）的固有溶解度
溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓 度和离子浓度之和 MA（固）溶解度：S = S0 + [M+] = S0 + [A-] 大多数物质的固有溶解度较小因此：S = [M+] = [A-]
（二）活度积和溶度积: MA（固） MA（水） M+ + A-
aM aA K aMA水
S0 = α MA（）
aM aA KS 0 K ap
Kap为活度积常数（活度积），仅与温度有关
aM a A M [ M ] A [ A ] K ap K ap [ M ][ A ] K sp
m n m n
n m
m n
m n
S
( m n)
K sp mmnn
（三）溶度积和条件溶度积 在实际的沉淀平衡中，还存在着许多副反应 MA M+ + AOHL
HA ┊ 则：溶度积 Ksp=[M+][A-]= [M'][A']/ ( M A) 定义条件溶度积为： Ksp'= [M'][A']= Ksp M A 显然 Ksp'＞ Ksp
分类：
•气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同用加热或其 它办法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后 的质量差来计算被测组分的含量。 •电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属 离子在电极上析出。 •沉淀法——利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉 淀，将其过滤、洗涤后，烘干或灼烧成为组分一定的物质， 然后称量，再计算其含量。 优点：Er: 0.1～0.2％，准确，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐，不适合微量成分
沉淀重量法
被测物 被测物 SO42+
溶解、加入沉淀剂
沉淀形式
滤洗、烘(烧)
称量形式 称量形式
沉淀剂 BaCl2
沉淀形式 BaSO4 滤，洗
灼烧，800℃
BaSO4
Mg2+ + (NH4)2HPO4
MgNH4PO4· 6H2O
滤，洗 Mg2P2O7 灼烧 ,1100℃ 滤 洗
Al3+ + 3
OH
Al(
第十章 重量分析法
定量分析法包括的内容：容量分析和重量分析
１、 重量分析法的特点和要求 ２、 沉淀重量法对沉淀的要求 ３、 沉淀的溶解度及其影响因素 ４、 沉淀的形成 ５、 影响沉淀纯度的因素 ６、 进行沉淀的条件
７、 有机沉淀剂
８、 重量分析结果的计算
第一节 重量分析法概述
含义：
通过称量被测组分的质量或质量的变化来确定被测组分 含量的分析方法。
２.对沉淀形式的要求：
（1）沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) （2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) （3）便于过滤和洗涤。(晶形好)
3.对称量形式的要求：
（1）组成恒定(定量的基础) （2）稳定(称量准确) （3）摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) •选择适宜的沉淀剂：对待测组分选择性高、生成的沉淀溶解 度小、易转化为适宜的称量形式、过量的沉淀剂易除去 •选择适宜的沉淀条件
离子强度 活度系数
1 I ([ci ]Z i2 ) 2 i lg 0.50 Z ( 0.30 I ) 1 I
2
I
S/S1 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 c(KNO3)/(mol· L-1) 0.01 AgCl BaSO4 AgCl和BaSO4在不同
沉淀重量法的分析过程和要求 1 分析过程
过滤
8000C
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓
洗涤 灼烧 过滤 洗涤 过滤
BaSO4
烘干 CaO 灼烧
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O↓
烘干
试样溶液+沉淀剂
待测离子 沉淀剂
沉淀形式↓
沉淀形式
称量形式 洗涤 灼烧 处理过程 称量形式
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
O
Al(
N
O N
)3
N
)3
Al2O3
相关概念
1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。 2. 沉淀形式：经反应生成的、具有确定 化学组成的 沉淀。 3. 称量形式： 沉淀经烘干或灼烧后，具有确定化学 组成、供最后称量的物质。
第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀溶解损失的允许最大值：
在利用沉淀进行分析时，要求沉淀进行完全。但绝 对不溶解的物质是不存在的。通常要求沉淀的溶解
损失不超过天平的称量误差即0.1mg，就可认为沉淀
完全。
沉淀溶解损失与溶解度有关，而溶解 度又与溶度积和其他因素有关。
一、沉淀的溶解度与溶度积
（一）溶解度和固有溶解度 MA（固） MA（水） M+ + A- 或 MA（固） M+A-（水） M+ + A固体溶解度以MA（水） 及 M+ + A-两种形式存在。

M A


Ksp为溶度积常数（溶度积），与温度和溶液的离子强度有关
S [ M ] [ A ] K sp


K ap γ M γ A
上式即为溶解度与Ksp及Kap间的关系式
一般沉淀类型 MmAn
KSP [M ] [A ] （mS）（ nS） m n S
M（OH） ML ┊ ┊
H+
由条件溶度积得到的实际溶解度大于理论计算值
二、影响沉淀溶解度的因素
（一）同离子效应 （二）盐效应
（三）酸效应 （四）络合效应 （五）其它因素 温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀结构、形成胶体
（一）同离子效应 当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入含有某 一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小的 现象称为同离子效应。 构晶离子：组成沉淀晶体的离子。 加入过量沉淀剂,使沉淀的溶解度降低,溶解损失减小。