2 M Fe F M Fe 2O3
mFe F mFe2O3
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表9-1 根据化学式计算换算因数
被测组分
Fe
Fe3O4 P P2O5 MgO S
P283
换算因数
沉淀形式
Fe2O3· nH2O
Fe2O3· nH2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O MgNH4PO4· 6H2O BaSO4
当水中存在微溶化合物，达到溶解平衡后：
MA(s)
M+A-(aq) MA(aq)
M (aq) + A (aq)
+
-
M+A-(aq): 以离子对形式存在的溶解部分；
MA(aq): 以未离解的分子形式存在的溶解部分;
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例：
AgCl(s) AgCl(aq) Ag+(aq) + Cl-(aq)
CaSO4(s)
称量形式
Fe2O3
Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Mg2P2O7 BaSO4
2M(Fe)/M(Fe2O3)=0.6994
2M(Fe3O4)/3M(Fe2O3)=0.9666 2M(P)/M(Mg2 P2O7)=0.2783 M(P2O5)/M(Mg2P2O7) =0.6377 M(2MgO)/M(Mg2P2O7) =0.3621 M(S)/M(BaSO4)=0.1374
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4 H2O 2. 称量形式(weighing form)： 被测组分沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后的 化学组成。BaSO4过滤
洗涤
灼烧
BaSO4
CaC2O4 H 2O
CaO7
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二、对沉淀形式的要求
1. 沉淀的s小，溶解损失应<0.2mg。 (定量沉淀) 2. 沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)
Cl-
AgCl
AgCl
M(Cl-)/M(AgCl)=0.3622
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§9.2 沉淀的溶解度及其影响因素
9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 (Solubility,
Solubility product and conditional solubility product )
1. 微溶化合物的溶解平衡
MA(s)
K1
M+A-(aq) MA(aq)
M+(aq) + A-(aq)
0
K1
a MA( aq) a MA( s )
a MA( aq) s
即微溶化合物以分子状态或离子对状态溶解的 浓度为一常数，称为该物质的固有溶解度或分子溶
解度(intrinsic solubility or molecular solubility)。
滤 洗
OH
1.704 g
Al2O3
0.1888 g
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9.1.3 重量分析结果的计算
换算因数(F): 将沉淀称量形式的质量换算成被测 组分的质量时, 所需要的换算系数。
a 被测组分的摩尔质量 F b 沉 淀 称 量 形 式 的 摩 尔量 质
式中a、b是使分子和分母中所含主体元素的原子 个数相等时需乘以的系数。 若待测组分为Fe，称量形式为Fe2O3，则有:
Et 0.1%
缺点: 1. 手续繁多，费时； 2. 难以测量低含量组分。
主要用于Si, S, P, Ni 等元素精确测定。
分析化学
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9.1.2 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
一、概念 1. 沉淀形式(precipitation form):
试样加入沉淀剂后，所生成沉淀的化学组成。
2 Ba2 SO4 BaSO 4
3. 电解法(electrolytic method)：
利用电解原理，使被测组分（金属）在电极 上还原析出，然后称量。 4. 提取法*(extraction method):
用合适的萃取剂提取被测组分。
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三、重量分析法特点 优点:
1. 不需要使用标准溶液；
2. 直接称量求结果，分析准确度高。
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第9章 重量分析法
9.1 重量分析法概述
一、什么是重量分析法(gravimetric method; gravimetry) 在一定条件下，将被测组分与试样中的其他组 分分离，转化为一定的称量形式，通过称量，确定
组分含量的方法。
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二、重量法分类(classification)
1. 沉淀法:
第9章 重量分析法
9.1 重量分析法概述
9.2 沉淀的溶解度及其影响因素
9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程
9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂
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第9章 重量分析法
本章学习要求:
1. 进一步理解沉淀理论的基本概念，沉淀溶解度， 溶度积以及它们之间的关系，掌握影响沉淀溶 解度的因素，同离子效应、盐效应、络合效应、 酸效应等的有关计算。 2. 理解晶体形成的基本原理和影响沉淀纯度的因 素，掌握沉淀条件的选择。 3. 掌握重量分析结果的计算方法。
Ca2+SO42-(aq)
Ca2+(aq) + SO42-(aq)
根据溶解平衡：
MA(s)
M+A-(aq) MA(aq)
M (aq) + A (aq)
+
-
溶解度(solubility, s)： s = [MA](aq) + [M+](aq)
= [MA](aq) + [A-](aq)
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根据溶解平衡关系：
利用沉淀反应，使被测组分以微 过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后 称量。
Precipitation 溶化合物的形式沉淀，再将沉淀 method
样品
过滤 洗涤
样品液
烘干
沉淀剂 灼烧
微溶化合物
称量形式
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2. 气化法(gasification, 又称为挥发法):
称量样品减少的质量
加热 其他方法 使试样中被测 组分挥发逸出 用适当吸收剂吸收逸出 组分后，称量吸收剂增 加的质量
3. 便于过滤和洗涤。(晶形好)
4. 易于转化为称量形式。
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三、对称量形式的要求
A. 确定的化学组成，恒定 (定量的基础)；
B. 稳定(量准确)（不与空气中H2O, CO2, O2反应）；
C. 摩尔质量大(减小称量误差，有利于少量组分的
测定) 。
Al
N
N
3
Al3+
0.1000 g
OH
Al
N OH 3
s = s0 + [M+](aq) = s0 + [A-](aq)
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2. 溶解度与固有溶解度 (solubility and intrinsic solubility)